异木霉菌素 | 91423-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 异木霉菌素
• 中文别名: 博莱霉素酰胺,N(sup1)-(3-((4-氨基丁基)氨基)丙基)-,盐酸
• 英文名称: Isotrichodermin
• 英文别名: [(1R,2R,7R,9R,10R,12S)-1,2,5-Trimethylspiro[8-oxatricyclo[7.2.1.02,7]dodec-5-ene-12,2'-oxirane]-10-yl] acetate
• CAS: 91423-90-4
• 化学式: C₁₇H₂₄O₄
• 分子量: 292.375
• InChiKey: OZXJPPYWZVBMGW-IKIFYQGPSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异木霉菌素 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以35%的产率得到3-hydroxytrichothecene
  参考文献：
  名称：

  单端孢霉烯真菌毒素的生物合成：异端分枝杆菌作为后单端孢霉烯中间体的鉴定

  摘要：

  摘要 当用呋喃香豆素黄毒素处理 Fusarium culmorum CMI 14764 培养物时，单端孢霉烯的生物合成受到抑制，大量单端孢霉烯积累，以及少量 12,13-epoxytrichothec-9-ene (EPT) 和异木霉烯。单端孢霉烯被证明是 F. culmorum 中单端孢霉烯真菌毒素的前体，当供应大量单端孢霉烯时，发现新的单端孢霉烯代谢物异端霉二醇积累。这种化合物 12,13-epxoy-2α,11α-二羟基单端孢霉烯被证明是单端孢霉烯的生物合成前体，并且代表了单端端孢霉烯途径中第一个被证明的后单端孢霉烯中间体。证明了异丁二醇缓慢、酸催化环化为 EPT，但在体内快速掺入 EPT 表明真菌中存在酶催化过程。F. culmorum 中含氧单端孢霉烯（例如 3-乙酰脱氧雪腐镰刀菌烯醇）的生物合成似乎需要在环化之前进一步 3-羟基化为异三端孢三醇。

  DOI：

  10.1016/0031-9422(91)83621-q
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 异木霉菌素
  参考文献：
  名称：

  单端孢霉烯真菌毒素的生物合成：异端分枝杆菌作为后单端孢霉烯中间体的鉴定

  摘要：

  摘要 当用呋喃香豆素黄毒素处理 Fusarium culmorum CMI 14764 培养物时，单端孢霉烯的生物合成受到抑制，大量单端孢霉烯积累，以及少量 12,13-epoxytrichothec-9-ene (EPT) 和异木霉烯。单端孢霉烯被证明是 F. culmorum 中单端孢霉烯真菌毒素的前体，当供应大量单端孢霉烯时，发现新的单端孢霉烯代谢物异端霉二醇积累。这种化合物 12,13-epxoy-2α,11α-二羟基单端孢霉烯被证明是单端孢霉烯的生物合成前体，并且代表了单端端孢霉烯途径中第一个被证明的后单端孢霉烯中间体。证明了异丁二醇缓慢、酸催化环化为 EPT，但在体内快速掺入 EPT 表明真菌中存在酶催化过程。F. culmorum 中含氧单端孢霉烯（例如 3-乙酰脱氧雪腐镰刀菌烯醇）的生物合成似乎需要在环化之前进一步 3-羟基化为异三端孢三醇。

  DOI：

  10.1016/0031-9422(91)83621-q

文献信息

• 4-<i>O</i>-Acetylation and 3-<i>O</i>-Acetylation of Trichothecenes by Trichothecene 15-<i>O</i>-Acetyltransferase Encoded by<i>Fusarium Tri3</i>
  作者：Takeshi TOKAI、Naoko TAKAHASHI-ANDO、Masumi IZAWA、Takashi KAMAKURA、Minoru YOSHIDA、Makoto FUJIMURA、Makoto KIMURA

  DOI：10.1271/bbb.80501

  日期：2008.9.23

  In the biosynthesis of Fusarium trichothecenes, the C-3 hydroxyl group of isotrichodermol must be acetylated by TRI101 for subsequent pathway genes to function. Despite the importance of this 3-O-acetylation step in biosynthesis, Tri101 is both physically and evolutionarily unrelated to other Tri genes in the trichothecene gene cluster. To gain insight into the evolutionary history of the cluster, we purified recombinant TRI3 (rTRI3), one of the two cluster gene-encoded trichothecene O-acetyltransferases, and examined to determine whether this 15-O-acetyltransferase can add an acetyl to the C-3 hydroxyl group of isotrichodermol. When a high concentration of rTRI3 was used in the assay (final concentration, 50 μm), we observed 3-O-acetylation activity against isotrichodermol that was more than 105 times less efficient than the known 15-O-acetylation activity against 15-deacetylcalonectrin. The rTRI3 protein also exhibited 4-O-acetylation activity when nivalenol was used as a substrate; in addition to 15-acetylnivalenol, di-acetylated derivatives, 4,15-diacetylnivalenol, and, to a lesser extent, 3,15-diacetylnivalenol, were also detected at high enzyme concentrations. The significance of the trace trichothecene 3-O-acetyltransferase activity detected in rTRI3 is discussed in relation to the evolution of the trichothecene gene cluster.

  在镰刀菌毒素的生物合成中，isotrichodermol 的 C-3 羟基必须通过 TRI101 乙酰化，以便后续通路基因发挥功能。尽管这一 3-O-乙酰化步骤在生物合成中至关重要，但 Tri101 在物理和进化上都与萎蔫酸基因簇中的其他 Tri 基因无关。为了深入了解该基因簇的进化历史，我们纯化了其中一种编码萎蔫酸 O-乙酰基转移酶的基因簇 TRI3（rTRI3），并检测了这种 15-O-乙酰基转移酶是否能将乙酰基添加到 isotrichodermol 的 C-3 羟基上。当在检测中使用高浓度的 rTRI3 时（最终浓度为 50 μM），我们观察到对 isotrichodermol 的 3-O-乙酰化活性，其效率比对 15-去乙酰甲虫素已知的 15-O-乙酰化活性低 105 倍以上。当以雪腐镰刀菌烯醇作为底物时，rTRI3 蛋白还表现出 4-O-乙酰化活性；除了 15-乙酰雪腐镰刀菌烯醇外，在高酶浓度下还检测到二乙酰化衍生物 4,15-二乙酰雪腐镰刀菌烯醇，以及较少程度的 3,15-二乙酰雪腐镰刀菌烯醇。本文讨论了在 rTRI3 中检测到的微量萎蔫酸 3-O-乙酰基转移酶活性与萎蔫酸基因簇进化之间的关系。
• Isotrichodiol: a post-trichodiene intermediate in the biosynthesis of trichothecene mycotoxins
  作者：Andrew R. Hesketh、Linden Gledhill、David C. Marsh、Barrie W. Bycroft、Paul M. Dewick、John Gilbert

  DOI：10.1039/c39900001184

  日期：——

  labelled trichodiene (1) in Fusarium culmorum cultures have resulted in the isolation of a new metabolite, Isotrichodiol (9), that is subsequently transformed into trichothecene toxins, and thus represents the first demonstrated post-trichodiene intermediate in the biosynthetic pathway to trichothecenes.

  在镰刀菌培养物中用标记的三丁二烯（1）进行饲喂实验已导致分离出一种新的代谢产物异三糖醇（9），随后将其转化为三丁香毒素，因此代表了在生物合成途径中第一个证明的三茂二烯中间体。毛癣菌。
• Biosynthesis of trichothecene mycotoxins: Identification of isotrichodiol as a post-trichodiene intermediate
  作者：Andrew R. Hesketh、Linden Gledhill、David C. Marsh、Barrie W. Bycroft、Paul M. Dewick、John Gilbert

  DOI：10.1016/0031-9422(91)83621-q

  日期：1991.1

  precursor of the trichothecenes, and represents the first demonstrated post-trichodiene intermediate in the pathway to trichothecenes. Slow, acid-catalysed cyclization of isotrichodiol to EPT was demonstrated, but the rapid in vivo incorporation into EPT points to an enzyme-catalysed process in the fungus. The biosynthesis of oxygenated trichothecenes such as 3-acetyldeoxynivalenol in F. culmorum appears

  摘要 当用呋喃香豆素黄毒素处理 Fusarium culmorum CMI 14764 培养物时，单端孢霉烯的生物合成受到抑制，大量单端孢霉烯积累，以及少量 12,13-epoxytrichothec-9-ene (EPT) 和异木霉烯。单端孢霉烯被证明是 F. culmorum 中单端孢霉烯真菌毒素的前体，当供应大量单端孢霉烯时，发现新的单端孢霉烯代谢物异端霉二醇积累。这种化合物 12,13-epxoy-2α,11α-二羟基单端孢霉烯被证明是单端孢霉烯的生物合成前体，并且代表了单端端孢霉烯途径中第一个被证明的后单端孢霉烯中间体。证明了异丁二醇缓慢、酸催化环化为 EPT，但在体内快速掺入 EPT 表明真菌中存在酶催化过程。F. culmorum 中含氧单端孢霉烯（例如 3-乙酰脱氧雪腐镰刀菌烯醇）的生物合成似乎需要在环化之前进一步 3-羟基化为异三端孢三醇。