(Z)-己-4-烯醛 | 4634-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (Z)-己-4-烯醛
• 中文别名: 顺式4-己烯醛
• 英文名称: cis-4-hexenal
• 英文别名: (Z)-4-hexenal；(Z)-hex-4-enal；4-Hexenal, (4Z)-
• CAS: 4634-89-3
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: DPCMFIRORYQTCL-IHWYPQMZSA-N

物化性质

• 沸点：
  127.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.828±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  1.47
• 物理描述：
  colourless liquid
• 溶解度：
  slightly soluble in water; soluble in ethanol, phthalates, ethers and most fixed oils
• 折光率：
  1.428-1.432

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2912190090

制备方法与用途

毒性：GRAS(FEMA)。

使用限量：

• FEMA：肉类制品、汤料、调味品、腌渍料，均限用0.2mg/kg。

食品添加剂最大允许使用量及最大允许残留量标准：

添加剂中文名称	允许使用该种添加剂的食品中文名称	添加剂功能	最大允许使用量（g/kg）	最大允许残留量（g/kg）
顺式-4-己烯醛	食品	食品用香料	用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量

化学性质：无色液体，沸点为73.5～75℃（13.33kPa），微溶于水，易溶于乙酸、邻苯二甲酸酯类、醚类和大多数非挥发性油。天然存在于洋葱等植物中。

用途：根据GB 2760—1997规定，顺式-4-己烯醛被列为允许使用的食品用香料。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-己-4-烯醛 在 Na12(Ga4(1,5-bis(2,3-dihydroxybenzamido)naphthalene))6 、 [((1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)Rh(1,5-cyclooctadiene)][BF4] 、 氢气 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以75%的产率得到正己醛
  参考文献：
  名称：

  一种与远链长度无关的选择性催化氢化的超分子策略

  摘要：

  在复杂底物上进行选择性转化仍然是合成化学中的一个挑战。这些困难通常是由于交叉反应而产生的，特别是在多个位点存在相似官能团的情况下。因此，对这些官能团进行选择性激活的能力非常重要。我们在这里报告了一种超分子策略，其中加氢催化剂的封装能够实现选择性烯烃加氢，即使存在多个不饱和位点。虽然该反应需要至少一个空间上不要求的烯烃取代基，但氢化速率对烯烃与另一个取代基上的官能团（包括羧酸盐）之间的距离不敏感。这一观察表明只有双键必须被包封才能实现氢化。更进一步，我们证明这种超分子策略可以克服游离催化剂固有的烯丙醇选择性，实现超分子催化剂导向的区域选择性，而不是导向基团选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b05604
• 作为产物：
  描述：

  顺-4-己烯-1-醇 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以38%的产率得到(Z)-己-4-烯醛
  参考文献：
  名称：

  信息素XXXII。代表双不饱和蝴蝶信息素的构建基块

  摘要：

  描述了通过Wittig反应，Michael加成，乙炔合成或Crombie反应获得的α，ω-双功能起始化合物以及（Z）和（E）构型的不饱和合成结构单元的表示。这些化合物是合成双烯烃性信息素的“模块系统”的一部分。

  DOI：

  10.1002/jlac.198119810920

文献信息

• Stereodivergent Total Syntheses of (+)‐Monomorine I and (+)‐Indolizidine 195B
  作者：Rafid S. Dawood、Robert A. Stockman

  DOI：10.1002/ejoc.202100453

  日期：2021.7.22

  Diastereoselective addition to a single sulfinimine allows for stereodivergeant synthetic approaches towards two related natural products monomorine and indolizidine 195B via closed or open transition states.

  对单个亚磺亚胺的非对映选择性添加允许通过闭合或开放过渡态对两种相关的天然产物 monomorine 和 indolizidine 195B 进行立体发散合成方法。
• Iron-Catalyzed Intramolecular Allylic C–H Amination
  作者：Shauna M. Paradine、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja211600g

  日期：2012.2.1

  A highly selective C-H amination reaction under iron catalysis has been developed. This novel system, which employs an inexpensive, nontoxic [Fe(III)Pc] catalyst (typically used as an industrial ink additive), displays a strong preference for allylic C-H amination over aziridination and all other C-H bond types (i.e., allylic > benzylic > ethereal > 3° > 2° ≫ 1°). Moreover, in polyolefinic substrates

  已开发出铁催化下的高选择性 CH 胺化反应。这种新型系统采用廉价、无毒的 [Fe(III)Pc] 催化剂（通常用作工业油墨添加剂），显示出对烯丙基 CH 胺化的强烈偏好，而不是氮丙啶化和所有其他 CH 键类型（即，烯丙基 > 苄基> 空灵 > 3° > 2° ≫ 1°）。此外，在聚烯烃基材中，位点选择性可以通过烯丙基 CH 键的电子和空间特性来控制。尽管该反应显示为通过逐步机制进行，但 CH 胺化 3° 脂肪族 CH 键的立体保留性质表明，这是一个非常快速的自由基回弹步骤。
• Photocatalytic One-Pot Synthesis of Homoallyl Ketones via a Norrish Type I Reaction of Cyclopentanones
  作者：Megumi Okada、Keiichi Yamada、Takahide Fukuyama、Davide Ravelli、Maurizio Fagnoni、Ilhyong Ryu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01850

  日期：2015.9.18

  A photocatalytic synthesis of homoallyl ketones was achieved via a one-pot procedure starting from a Norrish Type I reaction of cyclopentanones, followed by a decatungstate-catalyzed hydroacylation of electron-deficient olefins by the resulting 4-pentenals. The site-selective formyl H-abstraction in the second step can be explained by radical polar effects in the transition state.

  通过一锅法从环戊酮的Norrish I型反应开始，然后通过所得的4-戊烯经去阳离子化氢催化的电子缺陷型烯烃的加氢酰化反应，通过一锅法实现高均烯丙基酮的光催化合成。第二步中的位点选择性甲酰基H的吸收可以通过过渡态的自由基极性效应来解释。
• Stereoselective Synthesis of <i>cis-</i>2,5-Disubstituted Pyrrolidines via Wacker-Type Aerobic Oxidative Cyclization of Alkenes with <i>tert</i>-Butanesulfinamide Nucleophiles
  作者：Joanne E. Redford、Richard I. McDonald、Matthew L. Rigsby、Joshua D. Wiensch、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/ol3000519

  日期：2012.3.2

  Palladium(II)-catalyzed aerobic oxidative cyclization of alkenes with tethered tert-butanesulfinamides furnishes enantiopure 2,5-disubstituted pyrrolidines, originating from readily available and easily diversified starting materials. These reactions are the first reported examples of metal-catalyzed addition of sulfinamide nucleophiles to alkenes.

  钯 (II) 催化的烯烃与束缚的叔丁烷亚磺酰胺的有氧氧化环化提供了对映纯的 2,5-二取代吡咯烷，其源自容易获得且易于多样化的起始材料。这些反应是第一个报道的金属催化亚磺酰胺亲核试剂加成到烯烃的例子。
• Improved Cope-type hydroamination reactivity of hydrazine derivatives
  作者：Francis Loiseau、Christian Clavette、Michaël Raymond、Jean-Grégoire Roveda、Alishya Burrell、André M. Beauchemin

  DOI：10.1039/c0cc02403a

  日期：——

  A systematic investigation on the metal-free, Cope-type hydroamination reactivity of hydrazides and analogues is reported. Optimization of the hydrazide structure resulted in more facile intramolecular reactivity and enabled intermolecular reactions of alkenes, thus providing a direct approach to polysubstituted hydrazides.

  报道了对无金属、Cope型偶氮胺反应性的肼羧酸及其类似物的系统研究。优化肼羧酸结构使分子内反应更加容易，并实现了烯烃的分子间反应，从而提供了一种直接制备多取代肼羧酸的方法。