[((1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)Rh(1,5-cyclooctadiene)][BF4] | 930269-13-9

• 英文名称: [((1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)Rh(1,5-cyclooctadiene)][BF4]
• 英文别名: [(DMPE)Rh(COD)][BF₄]
• CAS: 930269-13-9
• 化学式: BF₄*C₁₄H₂₈P₂Rh
• 分子量: 448.034
• InChiKey: KAQVBXINQBADRD-PHFPKPIQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Na12(Ga4(1,5-bis(2,3-dihydroxybenzamido)naphthalene))6 、 [((1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)Rh(1,5-cyclooctadiene)][BF4] 以 重水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种与远链长度无关的选择性催化氢化的超分子策略

  摘要：

  在复杂底物上进行选择性转化仍然是合成化学中的一个挑战。这些困难通常是由于交叉反应而产生的，特别是在多个位点存在相似官能团的情况下。因此，对这些官能团进行选择性激活的能力非常重要。我们在这里报告了一种超分子策略，其中加氢催化剂的封装能够实现选择性烯烃加氢，即使存在多个不饱和位点。虽然该反应需要至少一个空间上不要求的烯烃取代基，但氢化速率对烯烃与另一个取代基上的官能团（包括羧酸盐）之间的距离不敏感。这一观察表明只有双键必须被包封才能实现氢化。更进一步，我们证明这种超分子策略可以克服游离催化剂固有的烯丙醇选择性，实现超分子催化剂导向的区域选择性，而不是导向基团选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b05604
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 1,2-双(二甲基瞵)乙烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [((1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)Rh(1,5-cyclooctadiene)][BF4]
  参考文献：
  名称：

  一种与远链长度无关的选择性催化氢化的超分子策略

  摘要：

  在复杂底物上进行选择性转化仍然是合成化学中的一个挑战。这些困难通常是由于交叉反应而产生的，特别是在多个位点存在相似官能团的情况下。因此，对这些官能团进行选择性激活的能力非常重要。我们在这里报告了一种超分子策略，其中加氢催化剂的封装能够实现选择性烯烃加氢，即使存在多个不饱和位点。虽然该反应需要至少一个空间上不要求的烯烃取代基，但氢化速率对烯烃与另一个取代基上的官能团（包括羧酸盐）之间的距离不敏感。这一观察表明只有双键必须被包封才能实现氢化。更进一步，我们证明这种超分子策略可以克服游离催化剂固有的烯丙醇选择性，实现超分子催化剂导向的区域选择性，而不是导向基团选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b05604
• 作为试剂：
  描述：

  5-己烯酸 在 Na12(Ga4(1,5-bis(2,3-dihydroxybenzamido)naphthalene))6 、 [((1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)Rh(1,5-cyclooctadiene)][BF4] 、 氢气 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 20.0h， 以92%的产率得到己酸
  参考文献：
  名称：

  一种与远链长度无关的选择性催化氢化的超分子策略

  摘要：

  在复杂底物上进行选择性转化仍然是合成化学中的一个挑战。这些困难通常是由于交叉反应而产生的，特别是在多个位点存在相似官能团的情况下。因此，对这些官能团进行选择性激活的能力非常重要。我们在这里报告了一种超分子策略，其中加氢催化剂的封装能够实现选择性烯烃加氢，即使存在多个不饱和位点。虽然该反应需要至少一个空间上不要求的烯烃取代基，但氢化速率对烯烃与另一个取代基上的官能团（包括羧酸盐）之间的距离不敏感。这一观察表明只有双键必须被包封才能实现氢化。更进一步，我们证明这种超分子策略可以克服游离催化剂固有的烯丙醇选择性，实现超分子催化剂导向的区域选择性，而不是导向基团选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b05604

文献信息

• Highly Selective Supramolecular Catalyzed Allylic Alcohol Isomerization
  作者：Dennis H. Leung、Robert G. Bergman、Kenneth N. Raymond

  DOI：10.1021/ja068688o

  日期：2007.3.1

  naphthalene) has been found to selectively encapsulate monocationic rhodium complexes of the appropriate size and shape. Encapsulation within the chiral environment of the host directly affects the symmetry of the rhodium guest and can be well characterized by NMR spectroscopy. The rhodium complexes were found to be catalytically active for the isomerization of allylic alcohols. Investigations into the catalytic

  已发现超分子四面体组装 Na12[Ga4L6]（L = 1,5-双儿茶酚酰胺萘）可选择性地封装适当大小和形状的单阳离子铑配合物。包封在主体的手性环境中直接影响铑客体的对称性，并且可以通过 NMR 光谱进行很好的表征。发现铑配合物对烯丙醇的异构化具有催化活性。对封装的铑客体催化活性的研究表明，主体的受限腔对金属中心的反应性产生强烈影响。超分子主体可防止尺寸和形状错误的基材进入主体腔并与封装的金属中心发生反应，而正确尺寸的基板可以随时取用。这些结果表明，金属中心保留在主体的活性位点，而反应物和产物可以自由快速地进入主体......