1,2-双(二环己基膦酰)苯 | 215951-96-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,2-双(二环己基膦酰)苯
• 英文名称: 1,2-bis(dicyclohexyl)phosphinobenzene
• 英文别名: 1,2-Bis(dicyclohexylphosphino)benzene；dicyclohexyl-(2-dicyclohexylphosphanylphenyl)phosphane
• CAS: 215951-96-5
• 化学式: C₃₀H₄₈P₂
• 分子量: 470.659
• InChiKey: DZNBZPKZOBDXEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  594.6±33.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险性防范说明：
  P501,P273,P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319,H413
• 储存条件：
  应存储于室温、密封、干燥且避光的环境中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pt(2-(2'-thienyl)pyridine(1-))(2-(2'-thienyl)pyridine)Cl] 、 1,2-双(二环己基膦酰)苯 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  环金属化铂（II）配合物的激发-波长依赖性和辅助配体调谐的系统间穿越效率：光谱学和理论研究。

  摘要：

  了解影响过渡金属配合物的系统间交叉（ISC）速率常数（k ISC）的因素对于具有定制光物理性质的材料设计至关重要。迄今为止，有关ISC的大多数工作都集中在发色配体的影响和对ISC效率的理解上，主要是从稳态荧光与磷光强度比和基态计算中得出的，仅进行了一些高级计算在k ISC上，将激发态结构变化和溶剂重组考虑在内，以便与实验数据进行定量比较。在这项工作中，一系列的[Pt（thpy）X）] +制备了复合物[Hthpy = 2-（2'-噻吩基）吡啶，其中X =辅助配体]，并通过稳态和时间分辨发光光谱学表征。已经使用了一组具有不同的σ-给体/π-接受特性的辅助配体。为了比较，还检查了[Pt（ppy）（P ^ P）] +（Hppy = 2-苯基吡啶和P ^ P =二膦配体）的类似物。[Pt（thpy）（P ^ P）] +配合物表现出双重荧光-磷光发射，其ISC速率常数随辅助配体的电子特性而变化：给电子的配体越多，从激发的S

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c01192
• 作为产物：
  描述：

  溴代环己烷 、 1,2-双(二氯膦酰)苯 在 magnesium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.5h， 以54%的产率得到1,2-双(二环己基膦酰)苯
  参考文献：
  名称：

  伯胺在镍催化的芳基氟化胺上的胺化反应

  摘要：

  1,2-双（二环己基膦基）苯（DCYPBz）或1,2-双（二环己基膦基）乙烷（DCYPE）配体可实现芳基氟化物与伯胺之间的镍催化交叉偶联反应。既Ñ -烷基-和Ñ参与选择性反应-芳基取代的伯胺，以形成仲胺。该方案对于具有复杂结构的氟化化合物的后期分散化可能很有用，以合成功能上有意义的苯胺衍生物。

  DOI：

  10.1039/c7cc08181b
• 作为试剂：
  描述：

  对氟苯甲醚 、 苄胺 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,2-双(二环己基膦酰)苯 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以91%的产率得到N-苄基-4-甲氧基苯胺
  参考文献：
  名称：

  伯胺在镍催化的芳基氟化胺上的胺化反应

  摘要：

  1,2-双（二环己基膦基）苯（DCYPBz）或1,2-双（二环己基膦基）乙烷（DCYPE）配体可实现芳基氟化物与伯胺之间的镍催化交叉偶联反应。既Ñ -烷基-和Ñ参与选择性反应-芳基取代的伯胺，以形成仲胺。该方案对于具有复杂结构的氟化化合物的后期分散化可能很有用，以合成功能上有意义的苯胺衍生物。

  DOI：

  10.1039/c7cc08181b

文献信息

• Catalytic Enantioselective Synthesis of Cyclobutenes from Alkynes and Alkenyl Derivatives
  作者：Mahesh M. Parsutkar、Vinayak Vishnu Pagar、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.9b07885

  日期：2019.9.25

  compounds from readily available precursors, using scalable and environmentally benign chemistry, can greatly impact their design, synthesis and eventually manufacture on scale. Functionalized cyclobutanes and cyclobutenes are important structural motifs seen in many bioactive natural products and pharmaceutically relevant small molecules. They are also useful precursors for other classes of organic compounds

  使用可扩展且环境友好的化学方法，发现用于从容易获得的前体制备手​​性化合物的对映选择性催化反应，可以极大地影响它们的设计、合成和最终的规模制造。功能化环丁烷和环丁烯是许多生物活性天然产物和药学相关小分子中的重要结构基序。它们也是其他类别有机化合物的有用前体，例如其他环烷烃衍生物、杂环化合物、立体定义的 1,3-二烯和催化不对称合成的配体。制造环丁烯的最简单方法是通过炔烃和烯基衍生物之间的对映选择性 [2+2]-环加成反应，这种反应历史悠久。然而，给出可接受的对映选择性的此类已知反应的范围非常窄，并且严格限于活化的炔烃和高反应性烯烃。在这里，我们公开了一种广泛适用的对映选择性 [2+2]-环加成反应，在各种炔烃和烯基衍生物（两种最丰富的有机前体类别）之间进行。关键的环加成反应使用衍生自易于合成的配体和地球上丰富的金属钴的催化剂。记录了 50 多种对映选择性在 86-97% ee 范围内的不同
• α- and β-Functionalized Ketones from 1,3-Dienes and Aldehydes: Control of Regio- and Enantioselectivity in Hydroacylation of 1,3-Dienes
  作者：Mahesh M. Parsutkar、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.1c06245

  日期：2021.8.18

  oxidative dimerization mechanism that involves a Co(I)/Co(III) redox cycle that appears to be initiated by a cationic Co(I) intermediate. Studies of reactions using isolated neutral and cationic Co(I) complexes confirm the critical role of the cationic intermediates in these reactions. Enantioselective 1,2-hydroacylation of 2-trimethylsiloxy-1,3-diene reveals a hitherto undisclosed route to chiral siloxy-protected

  酮是有机合成中使用最广泛的中间体之一，用廉价原料合成酮可能会产生相当大的影响。二烯的区域选择性和对映选择性加氢酰化反应可以轻松进入有用的带有酮的手性基序，并具有适合进一步阐述的附加潜在官能团（烯烃）。三类二烯，2-或4-单取代和2,4-二取代1,3-二烯，经历钴(I)催化的区域选择性和对映选择性加氢酰化，得到具有高对映体比率(er)的产物。这些反应高度依赖于配体，我们已经确定了每类二烯最有用的配体和反应条件。 2-取代和2,4-二取代二烯主要进行1,2-加成，而4-取代末端二烯可进行高度对映选择性的4,1-或4,3-加氢酰化，具体取决于醛、脂肪醛进行4,1-加成和芳香醛进行4,3-加成。底物包括原料二烯、异戊二烯（1.4 美元/千克）和月桂烯（129 美元/千克）以及几种常见的醛。我们提出了一种氧化二聚机制，涉及似乎由阳离子 Co(I) 中间体引发的 Co(I)/Co(III) 氧化还原循环。使用分离的中性和阳离子
• LIGAND, NICKEL COMPLEX COMPRISING THE LIGAND, AND REACTION USING THE NICKEL COMPLEX
  申请人：NATIONAL UNIVERSITY CORPORATION NAGOYA UNIVERSITY

  公开号：US20160074853A1

  公开（公告）日：2016-03-17

  An object of the present invention is to provide a method for directly performing arylation (particularly α-arylation) of carbonyl or thiocarbonyl compounds using a more inexpensive phenol derivative and nickel catalyst. Another object of the present invention is to provide a novel nickel catalyst that can be used in this method, and a novel ligand of the nickel catalyst. The novel compounds of the present invention are a compound having a diphosphine skeleton in which a five- or six-membered heterocyclic ring is substituted with two dialkylphosphines and/or dicycloalkylphosphines, or a salt thereof, and a compound having the diphosphine skeleton that is bound to nickel. Moreover, coupling reaction of a carbonyl compound and a phenol derivative can be advanced in the presence of a nickel compound having a monodentate or bidentate dialkylphosphine and/or dicycloalkylphosphine skeleton.

  本发明的一个目的是提供一种使用更便宜的酚衍生物和镍催化剂直接进行羟基化（尤其是α-羟基化）的醛或硫醛化合物的方法。本发明的另一个目的是提供一种可以用于该方法的新型镍催化剂，以及镍催化剂的新型配体。本发明的新化合物是一种含有二膦骨架的化合物，其中五元或六元杂环环被两个二烷基膦和/或二环烷基膦取代，或其盐，以及与镍结合的具有二膦骨架的化合物。此外，在存在具有一膦或二膦二烷基膦和/或二环烷基膦骨架的镍化合物的情况下，可以促进醛化合物和酚衍生物的偶联反应。
• 使用甲酸和炔烃合成α,β–不饱和酸的方法
  申请人：南开大学

  公开号：CN105693498B

  公开（公告）日：2018-07-03

  本发明涉及一种使用甲酸和炔烃合成a,b–不饱和酸的方法,具体是在镍催化剂作用下使用甲酸和炔烃合成a,b–不饱和酸的方法。催化剂用量为底物物质的量的0.01~2 mol%，酸酐用量为底物物质的量的3~30 mol%，乙炔气压力1~10 MPa，反应温度为25~100℃，反应时间为5~12小时。本发明克服了现有炔烃氢羧化的缺点，无需使用有毒的一氧化碳气体，整个过程反应条件温和、效率高、选择性好，是一条符合绿色化学并具有很好应用前景的制备a,b–不饱和酸的方法，具有很好的工业应用前景。
• [EN] PROCESS FOR PREPARING AN UNSATURATED CARBOXYLIC ACID SALT<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'UN SEL D'ACIDE CARBOXYLIQUE INSATURÉ
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2015173276A1

  公开（公告）日：2015-11-19

  Catalytic process for preparing an α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid salt, comprising reacting an alkene and carbon dioxide in the presence of a carboxylation catalyst and releasing the α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid salt with a base, the carboxylation catalyst being a transition metal complex, which comprises a structurally constrained bidentate P,X ligand, wherein X is selected from the group consisting of P, N, O, and carbene, the P and X atom are separated by 2 to 4 bridging atoms, and wherein the bridging atoms are part of at least one 5- to 7-membered cyclic substructure. A further catalytic processes for preparing α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid derivatives from CO2 and an alkene is provided.

  制备α，β-乙烯基不饱和羧酸盐的催化过程，包括在羧化催化剂的存在下，将烯烃和二氧化碳反应，并用碱释放α，β-乙烯基不饱和羧酸盐，其中羧化催化剂是过渡金属配合物，包括结构上限制的双齿P，X配体，其中X选自P，N，O和卡宾的群体，P和X原子之间由2到4个桥接原子分隔开来，且桥接原子是至少一个5到7成员环亚结构的一部分。还提供了另一种从CO2和烯烃制备α，β-乙烯基不饱和羧酸衍生物的催化过程。