1,3-二噻烷-2-基(苯基)甲酮 | 21504-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,3-二噻烷-2-基(苯基)甲酮
• 英文名称: 2-benzoyl-1,3-dithiane
• 英文别名: (1,3-dithian-2-yl)(phenyl)methanone；1,3-dithian-2-yl(phenyl)methanone
• CAS: 21504-07-4
• 化学式: C₁₁H₁₂OS₂
• 分子量: 224.348
• InChiKey: UUTGHMJIZSVFHG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  87-88 °C(Solv: hexane (110-54-3); dichloromethane (75-09-2))
• 沸点：
  375.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.229±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二噻烷-2-基(苯基)甲酮 在 三乙基硅烷 、 水 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-(4-甲氧基苯基)-1,2-二苯基-乙酮
  参考文献：
  名称：

  基于Weinreb酰胺的构建基块，可轻松获得1,1-二芳烃和异combretastatin类似物

  摘要：

  由市售的乙二醛酸已经开发出一种成功的策略，该策略基于含有Weinreb酰胺官能团的合成等同物，通常可方便地获得1,1-二芳烃，特别是异combretastatin类似物。在组装芳基残基时可以方便地进行结构变化，显示出与所开发策略相关的一般性。该中间体还提供了以他莫昔芬的高级中间体的合成为代表的1,2,2-三芳基酮的途径。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.03.072
• 作为产物：
  描述：

  2-benzylidene-1,3-dithiane 在 lead(IV) acetate 、 氢氧化钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 1,3-二噻烷-2-基(苯基)甲酮
  参考文献：
  名称：

  A novel oxidative cleavage reaction with Pb(OAc)4 via dithioacetal derivatives.

  摘要：

  用 Pb (OAc)4氧化裂解 2-烷基-2-（1-羟基烷基）-1, 3-二噻烷（1-5）和 2-（1-羟乙基）-2-甲基-1, 3-二硫环（11），分别得到 3-烷基-1, 4-二噻烷-2-酮（7a-e）和 1, 4-二噻烷-2-酮（12），产率相当高。类似地，用 Pb (OAc)4 处理 2-亚烷基-1，3-二噻烷（13a-e）会导致扩环，得到 7a-e，而 2-亚苄基-1，3-二噻烷（13f）与 Pb (OAc)4 反应并没有产生预期的扩环产物，而是得到了 2-（α-乙酰氧基亚苄基）-1，3-二噻烷（8）。

  DOI：

  10.1248/cpb.28.558

文献信息

• 1,3-Dithianes as Acyl Anion Equivalents in Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Kun Yao、Delong Liu、Qianjia Yuan、Tsuneo Imamoto、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03161

  日期：2016.12.16

  A Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution with 1,3-dithianes as acyl anion equivalents has been developed in high yields and excellent enantioselectivities. The reaction was performed on a gram scale, and the corresponding alkylated products were conveniently converted into several biologically active products. This work provides an alternative strategy utilizing electrophilic carbonyl compounds

  已开发出高产率和出色的对映选择性的Pd催化的1,3-二硫杂环丁烷作为酰基阴离子当量的不对称烯丙基取代基。该反应以克为单位进行，并且将相应的烷基化产物方便地转化为几种生物活性产物。这项工作提供了在Pd催化的烯丙基取代中利用亲电子羰基化合物作为亲核物质的替代策略。
• Enantioselective preparation of 2-substituted- 1,3-dithiane 1-oxides using modified sharpless sulphoxidation procedures
  作者：Philip C. Bulman Page、Robin D. Wilkes、Emest S. Namwindwa、Michael J. Witty

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01029-7

  日期：1996.2

  carried out using modified Sharpless conditions to furnish the corresponding sulphoxides in optically enriched form. Deacylation of 2-acyl-1,3-dithiane 1-oxide derivatives allows the preparation of 2-alkyl-1,3-dithiane 1-oxides and the parent 1,3-dithiane 1-oxide itself in high enantiomeric excesses.

  已经使用改良的Sharpless条件进行了范围广泛的2-取代的1,3-二硫杂环丁烷的对映选择性磺氧化，以提供光学富集形式的相应亚砜。2-酰基-1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物衍生物的脱酰作用可以制备2-烷基-1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物和母体1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物本身以高对映体过量的方式制备。
• Enantioselective α-Functionalization of 1,3-Dithianes by Iridium-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Panpan Wang、Qian Jiang、Ruibo Zhao、Xingang Xie、Shouchu Tang、Xiaolei Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01683

  日期：2020.10.2

  iridium-catalyzed asymmetric allylic substitution reaction with 2-alkoxy carbonyl-1,3-dithianes has been achieved with high regio- and enantioselectivities. The transformation provides a new method for the enantioselective α-functionalization of dithianes. The corresponding dithiane-containing products are easily converted into many other derivatives with high yields and enantioselectivities.

  用2-区域烷氧基羰基-1,3-二硫杂环丁烷进行铱催化的不对称烯丙基取代反应，具有很高的区域选择性和对映选择性。该转化为二噻烷的对映选择性α-官能化提供了一种新方法。相应的含二噻吩的产物易于转化成许多其他具有高产率和对映选择性的衍生物。
• Synthetic Equivalents Based on Weinreb Amide Functionality for Convenient Access to Monoprotected α-Diketones
  作者：Indrapal Aidhen、Sivaraman Balasubramaniam

  DOI：10.1055/s-2007-973882

  日期：2007.4

  A convenient new strategy for the synthesis of monoprotected α-diketones has been achieved. The strategy is based on the use of hitherto unreported N-methoxy- N-methyl-1,3-dithiolane-2-carboxamide and N-methoxy- N-methyl-1,3-dithiane-2-carboxamide as synthetic equivalent for an α-dicarbonyl unit with opposing polarity. Nucleophilic addition on the amide functionality followed by alkylation furnished

  已经实现了合成单保护α-二酮的便捷新策略。该策略基于使用迄今未报道的 N-甲氧基-N-甲基-1,3-二硫烷-2-甲酰胺和 N-甲氧基-N-甲基-1,3-二噻烷-2-甲酰胺作为合成等价物具有相反极性的α-二羰基单元。酰胺官能团上的亲核加成然后烷基化以中等至良好的产率提供目标单保护的α-二酮。
• Difunctionalization of Alkynones by Base-Mediated Reaction with α,α-Dithioketones
  作者：Yajie Yang、Lu Cheng、Mengdan Wang、Liqiang Yin、Ye Feng、Chengyu Wang、Yanzhong Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01640

  日期：2021.7.16

  strategy for the synthesis of tetrasubstituted olefins has been developed. This procedure is realized by a formal C–C σ-bond cleavage reaction of cyclic α,α-dithioketones and subsequent deprotection. Notable features of this approach include excellent yields, mild reaction conditions, a broad substrate scope, and operational simplicity.

  已经开发了一种通过 umpolung 策略合成四取代烯烃的炔酮的新型 1,2-双官能化。该过程是通过环状 α,α-二硫酮的正式 C-C σ-键裂解反应和随后的脱保护来实现的。这种方法的显着特点包括出色的收率、温和的反应条件、广泛的底物范围和操作简单。