1,7-二氧杂螺[4.4]壬-2-烯-4,6-二酮,9-乙烯基-9-甲基-2-苯基-,(5S,9S)- | 165170-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 中文名称: 1,7-二氧杂螺[4.4]壬-2-烯-4,6-二酮,9-乙烯基-9-甲基-2-苯基-,(5S,9S)-
• 英文名称: (5S,9S)-9-methyl-2-phenyl-9-vinyl-1,7-dioxaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione
• 英文别名: 9-methyl-2-phenyl-9-vinyl-1,7-dioxaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione；(-)-hyperolactone C；hyperolactone C；(5S,9S)-9-ethenyl-9-methyl-2-phenyl-1,7-dioxaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione
• CAS: 165170-94-5
• 化学式: C₁₆H₁₄O₄
• 分子量: 270.285
• InChiKey: NQUGWBJTAGWFOH-HOTGVXAUSA-N

物化性质

• 熔点：
  97 °C(Solv: chloroform (67-66-3))
• 沸点：
  451.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,7-二氧杂螺[4.4]壬-2-烯-4,6-二酮,9-乙烯基-9-甲基-2-苯基-,(5S,9S)- 在 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到C₁₆H₁₆O₄
  参考文献：
  名称：

  Biyouyanagin A 及其类似物的全合成、修正结构和生物学评价

  摘要：

  从金丝桃属植物 H. chinese L. var. 中分离。在 NMR 光谱分析的基础上，杨柳、biyouyanagin A 被指定为结构 1a 或 1b。这种新型天然产物表现出显着的抗 HIV 特性并抑制脂多糖诱导的细胞因子产生。本文描述了 biyouyanagin A 和几种类似物 (3-11) 的全合成、biyouyanagin A 到 2b 的结构修订，以及所有合成化合物的生物学特性。全合成通过级联序列进行，该序列有效地产生对映体纯的关键构建块 15b（ent-zingiberene）和 18（超内酯 C），并具有新颖的 [2 + 2] 光诱导环加成反应，该反应具有完全的区域和立体选择性。

  DOI：

  10.1021/ja802805c
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (2S,3R)-(+)-2-hydroxy-3-methylsuccinate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢氧化钾 、 jones reagent 、 三丁基膦 、 氢气 、 双氧水 、 三乙基硼氢化锂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 250.5h， 生成 1,7-二氧杂螺[4.4]壬-2-烯-4,6-二酮,9-乙烯基-9-甲基-2-苯基-,(5S,9S)-
  参考文献：
  名称：

  高内酯A和C的合成

  摘要：

  高丙内酯A（1）和C（3）已通过简单的方法从（S）-苹果酸开始合成。通过一锅反应有效地构建了独特的螺内酯骨架，这是关键步骤。高内酯的绝对立体化学是通过这种合成方法明确建立的。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570380124

文献信息

• Construction of Two Vicinal Quaternary Carbons by Asymmetric Allylic Alkylation: Total Synthesis of Hyperolactone C and (−)-Biyouyanagin A
  作者：Chao Du、Liqi Li、Ying Li、Zhixiang Xie

  DOI：10.1002/anie.200902908

  日期：2009.10.5

  Call on triple A: Palladium‐catalyzed asymmetric allylic alkylation (Pd‐AAA; see scheme) has enabled a concise and efficient synthesis of hyperolactone C and (−)‐biyouyanagin A in only six (20 % overall yield) and seven (8 % overall yield) steps, respectively. The enantiomers of these natural products were also prepared by exploiting the same methodology.

  呼吁三A：钯催化的不对称烯丙基烷基化（Pd-AAA;参见方案）使得高内酯C和（-）-双油烟精A的简明而高效的合成仅六种（总收率20％）和七种（8％）总产量）步骤。这些天然产物的对映异构体也采用相同的方法制备。
• Total Synthesis and Structural Revision of Biyouyanagin B
  作者：K. C. Nicolaou、Silvano Sanchini、T. Robert Wu、David Sarlah

  DOI：10.1002/chem.201001474

  日期：——

  An intriguing chase of the newly reported biyouyanagin B leads to its total synthesis and structural revision from 1′ to 1.

  对新报道的 biyouyanagin B的有趣追逐导致其从1'到1 的全合成和结构修改。
• Consecutive Alkene Cross-Metathesis/Oxonium Ylide Formation−Rearrangement: Synthesis of the Anti-HIV Agent Hyperolactone C
  作者：David M. Hodgson、Deepshikha Angrish、Stephanie P. Erickson、Johannes Kloesges、Caroline H. Lee

  DOI：10.1021/ol802334y

  日期：2008.12.18

  oxonium ylide formation/[2,3] sigmatropic rearrangement in a one-flask operation and in a highly diastereoselective manner. The methodology has been demonstrated in a concise synthesis of the anti-HIV agent hyperolactone C.

  带有烯丙基醚官能团的α-重氮-β-酮酸酯经历高度立体选择性的Ru-卡宾催化的烯烃交叉复分解，然后在Rh（2）（OAc）（4）催化的氧鎓叶立德形成/ [2,3]σ重排中一瓶操作，并且具有非对映选择性。该方法已在抗HIV药物高内酯C的简明合成中得到证明。
• Synthesis of the Anti-HIV Agent (−)-Hyperolactone C by Using Oxonium Ylide Formation-Rearrangement
  作者：David M. Hodgson、Stanislav Man

  DOI：10.1002/chem.201101082

  日期：2011.8.22

  Starting from readily available (S)‐styrene oxide an asymmetric synthesis is described of the naturally occurring anti‐HIV spirolactone (−)‐hyperolactone C, which possesses adjacent fully substituted stereocenters. The key step involves a stereocontrolled RhII‐catalysed oxonium ylide formation–[2,3] sigmatropic rearrangement of an α‐diazo‐β‐ketoester bearing allylic ether functionality. From the resulting

  从易于获得的（S）-环氧乙烷开始，描述了天然存在的抗HIV螺内酯（-）-高内酯C的不对称合成，该化合物具有相邻的完全取代的立体中心。关键步骤涉及立体控制的Rh II催化的氧鎓叶立德形成–带有烯丙基醚官能团的α-重氮-β-酮酸酯的[2,3]σ重排。从生成的呋喃酮中，经酸催化的内酯化和脱氢得到天然产物。
• Biomimetic Synthesis of Hyperolactones
  作者：Yingying Wu、Chao Du、Congcong Hu、Ying Li、Zhixiang Xie

  DOI：10.1021/jo102511x

  日期：2011.5.20

  pathway, hyperolactone D, 4-hydroxyhyperolactone D, and hyperolactone C were synthesized from methyl acetoacetate via Weiler’s dianion method, asymmetric allylic alkylation, biomimetic lactonization, oxidation, and cyclization. The stereochemistry of the quaternary carbon was controlled efficiently by Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation. This strategy was also used for the synthesis of hyperolactone

  通过仿生途径，通过魏勒二价阴离子法，不对称烯丙基烷基化，仿生内酯化，氧化和环化，由乙酰乙酸甲酯合成高内酯D，4-羟基高内酯D和高内酯C。季碳的立体化学可通过钯催化的不对称烯丙基烷基化得到有效控制。此策略也用于合成高内酯B。