methyl 2,7,7-trimethyltricyclo[2.2.1.0^2,6]heptan-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl 2,7,7-trimethyltricyclo[2.2.1.0^2,6]heptan-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,2S,4S,6R)-2,3,3-trimethyltricyclo[2.2.1.02,6]heptane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: IWXDXJPNYTVITL-IZLWQMGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,7,7-trimethyltricyclo[2.2.1.0^2,6]heptan-2-carboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到2,7,7-trimethyltricyclo[2.2.1.0^2,6]heptan-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  A tricycloheptane product in cationic rearrangements

  摘要：

  双环庚烯 6 在酸中重新排列，得到三环庚烷 9，由它衍生出的对硝基苯甲酸酯 10 的 X 射线晶体结构测定结果表明了这一点。早先的文献研究结果已经表明，这种异构体是热力学沉降物。然而，由于与酯基共轭的取代程度较高的环丙烷环的电子稳定作用，这种具有三个相邻季中心的明显拥挤结构的能量低于其他可获得但不那么拥挤的结构。

  DOI：

  10.1039/b309329h
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4R)-4,7,7-Trimethyl-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-1-carboxylic acid methyl ester 在 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 69.0h， 生成 methyl 2,7,7-trimethyltricyclo[2.2.1.0^2,6]heptan-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A tricycloheptane product in cationic rearrangements

  摘要：

  双环庚烯 6 在酸中重新排列，得到三环庚烷 9，由它衍生出的对硝基苯甲酸酯 10 的 X 射线晶体结构测定结果表明了这一点。早先的文献研究结果已经表明，这种异构体是热力学沉降物。然而，由于与酯基共轭的取代程度较高的环丙烷环的电子稳定作用，这种具有三个相邻季中心的明显拥挤结构的能量低于其他可获得但不那么拥挤的结构。

  DOI：

  10.1039/b309329h

文献信息

• A tricycloheptane product in cationic rearrangements
  作者：John E. Davies、Ian Fleming、Jonathan M. Goodman

  DOI：10.1039/b309329h

  日期：——

  The bicycloheptene 6 rearranged in acid to give the tricycloheptane 9, as shown by an X-ray crystal structure determination of the p-nitrobenzoate 10 derived from it. Earlier results in the literature had already indicated that this isomer was the thermodynamic sink. This apparently crowded structure, with its three contiguous quaternary centres, is, nevertheless, lower in energy than other accessible but less crowded structures, because of electronic stabilisation of the more substituted cyclopropane ring conjugated to the ester group.

  双环庚烯 6 在酸中重新排列，得到三环庚烷 9，由它衍生出的对硝基苯甲酸酯 10 的 X 射线晶体结构测定结果表明了这一点。早先的文献研究结果已经表明，这种异构体是热力学沉降物。然而，由于与酯基共轭的取代程度较高的环丙烷环的电子稳定作用，这种具有三个相邻季中心的明显拥挤结构的能量低于其他可获得但不那么拥挤的结构。