1-(3-苯基氨基苯基)-乙酮 | 23699-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(3-苯基氨基苯基)-乙酮
• 英文名称: 1-(3-(phenylamino)phenyl)ethanone
• 英文别名: 1-(3-(phenylamino)phenyl)ethan-1-one；3-Acetyl-diphenylamin；1-(3-anilinophenyl)ethanone
• CAS: 23699-65-2
• 化学式: C₁₄H₁₃NO
• 分子量: 211.263
• InChiKey: ZWXDAANEJMSCEX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  154 °C
• 沸点：
  367.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.129±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2922399090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335
• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-苯基氨基苯基)-乙酮 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 碘 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.42h， 以90.5%的产率得到2-乙酰基吩噻嗪
  参考文献：
  名称：

  以间乙酰基苯酚、苯胺为原料合成2-乙酰吩噻嗪的方法

  摘要：

  本发明公开了以间乙酰基苯酚、苯胺为原料合成2-乙酰吩噻嗪的方法。该方法包括：将间乙酰基苯酚同苯胺以三氟甲磺酸为催化剂进行脱水反应；将第一步所得产物同硫单质在碘的催化下于丙酮的溶剂中进行成环反应。本发明以间乙酰基苯酚、苯胺为原料首先经过氨基和酚羟基的脱水反应，再与硫单质进行成环反应，得到2-乙酰吩噻嗪。本发明中以三氟甲磺酸脱水反应的催化剂，其具有较强的酸性，具有较强的质子化间乙酰基苯酚形成烊盐，提高脱水的收率。通过此两步由此保证了2-乙酰吩噻嗪的总收率和纯度。

  公开号：

  CN105461655A
• 作为产物：
  描述：

  N-苯基甲酰胺 在 哌嗪 、 copper(l) iodide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 1-(3-苯基氨基苯基)-乙酮
  参考文献：
  名称：

  以间乙酰基氯代苯、苯甲酰胺合成2-乙酰吩噻嗪的方法

  摘要：

  本发明公开了一种以间乙酰基氯代苯、苯甲酰胺合成2-乙酰吩噻嗪的方法。该方法包括：将间乙酰基氯代苯同苯甲酰胺以碘化亚铜和哌嗪为催化剂于叔丁醇的溶剂中进行Ullmann缩合反应；将第一步所得产物在强碱的催化下进行水解反应；将第二步所得产物同硫单质在碘的催化下于丙酮的溶剂中进行成环反应。本发明以间乙酰基氯代苯、苯甲酰胺为原料首先经过Ullmann缩合反应，再水解，最后与硫单质进行成环反应，得到2-乙酰吩噻嗪。本发明中以苯甲酰胺为亲核试剂，苯甲酰胺羰基碳上的P电子对氮原子形成供电子的共轭效应，增大了芳氮原子上的电子云密度，从而提高氮原子的亲核性，达到加快Ullmann缩合反应的速率。通过此两步由此保证了2-乙酰吩噻嗪的总收率和纯度。

  公开号：

  CN105481793A

文献信息

• A General Palladium-Phosphine Complex To Explore Aryl Tosylates in the N-Arylation of Amines: Scope and Limitations
  作者：Pui Ying Choy、Kin Ho Chung、Qingjing Yang、Chau Ming So、Raymond Wai-Yin Sun、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1002/asia.201800575

  日期：2018.9.4

  heterocycles such as indole, carbazole, pyrrole, 10‐phenothiazine, and 10‐phenoxazine were shown to be feasible coupling partners under this catalytic system. The described reaction conditions tolerate a wide range of functional groups and allow an array of aromatic amines as well as unsymmetrical amine products to be easily accessed from the various phenolic derivatives. Interestingly, this catalyst

  提出了使用芳基和杂芳基甲苯磺酸盐对各种胺进行单选择性N-芳基化反应的范围和局限性。空气稳定且易于接近的Pd（OAc）2 / CM-phos CM-phos = 2- [2-（二环己基膦基）苯基] -1-甲基-1 H-吲哚}催化剂体系能够处理各种芳基甲苯磺酸酯底物以及胺亲核试剂，包括伯和仲环状/无环脂族胺和苯胺。在这种催化体系下，含NH的杂环如吲哚，咔唑，吡咯，10-吩噻嗪和10-吩恶嗪被证明是可行的偶联伙伴。所描述的反应条件容许宽范围的官能团，并允许从各种酚衍生物容易地获得一系列的芳族胺以及不对称胺产物。有趣的是，该催化剂体系甚至提供了在水介质中进行反应的机会。我们还报道了旋光性α-中心手性胺与芳基甲苯磺酸盐的分子间偶联，而没有削弱对映体的纯度。
• Expedited Palladium-Catalyzed Amination of Aryl Nonaflates through the Use of Microwave-Irradiation and Soluble Organic Amine Bases
  作者：Rachel E. Tundel、Kevin W. Anderson、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jo052131u

  日期：2006.1.1

  Microwave-assisted, palladium-catalyzed C−N bond-forming reactions with aryl/heteroaryl nonaflates and amines using the soluble amine bases DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene) or MTBD (7-methyl-1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene) and ligands (1−3) resulted in good to excellent yields (71−99%) of arylamines in short reaction times (1−45 min).

  使用可溶性胺碱DBU（1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯）或MTBD（7-甲基）与芳基/杂芳基壬酸酯和胺进行微波辅助的钯催化的CN键形成反应-1,5,7三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯）和配体（1 - 3导致良好的在短的反应时间的芳基胺的产率优异（71-99％）（1-45分钟）） 。
• Synthesis of Di(hetero)arylamines from Nitrosoarenes and Boronic Acids: A General, Mild, and Transition-Metal-Free Coupling
  作者：Silvia Roscales、Aurelio G. Csákÿ

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00473

  日期：2018.3.16

  The synthesis of di(hetero)arylamines by a transition-metal-free cross-coupling between nitrosoarenes and boronic acids is reported. The procedure is experimentally simple, fast, mild, and scalable and has a wide functional group tolerance, including carbonyls, nitro, halogens, free OH and NH groups. It also permits the synthesis of sterically hindered compounds.

  据报道，通过亚硝基芳烃和硼酸之间的无过渡金属交叉偶联来合成二（杂）芳基胺。该方法实验上简单，快速，温和且可扩展，并且具有宽泛的官能团耐受性，包括羰基，硝基，卤素，游离的OH和NH基团。它还允许合成位阻化合物。
• Continuous Synthesis of Aryl Amines from Phenols Utilizing Integrated Packed‐Bed Flow Systems
  作者：Tomohiro Ichitsuka、Ikko Takahashi、Nagatoshi Koumura、Kazuhiko Sato、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.202005109

  日期：2020.9.7

  Aryl amines are important pharmaceutical intermediates among other numerous applications. Herein, an environmentally benign route and novel approach to aryl amine synthesis using dehydrative amination of phenols with amines and styrene under continuous‐flow conditions was developed. Inexpensive and readily available phenols were efficiently converted into the corresponding aryl amines, with small amounts

  芳胺是其他众多应用中的重要药物中间体。在此，开发了在连续流动条件下使用苯酚与胺和苯乙烯的脱水胺化反应合成芳胺的环境友好途径和新方法。廉价且易于获得的苯酚在多相连续流反应器中，在多相钯催化剂的存在下，可与少量易除去的副产物（即H 2 O和烷烃）有效地转化为相应的芳基胺。这种方法的高产物选择性和官能团耐受性允许在一周的连续操作时间内以高收率选择性地获得具有各种官能团的芳基胺。
• 9-Fluorenylphosphines for the Pd-Catalyzed Sonogashira, Suzuki, and Buchwald–Hartwig Coupling Reactions in Organic Solvents and Water
  作者：Christoph A. Fleckenstein、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/chem.200601142

  日期：2007.3.16

  lithiation and reaction with R2PCl (R=Cy, iPr, tBu) generates 9-alkyl, 9-PR2-fluorenes which constitute electron-rich and bulky phosphine ligands. The in-situ-formed palladium-phosphine complexes ([Na2PdCl4], phosphonium salt, base, substrates) were tested in the Sonogashira, Suzuki, and Buchwald-Hartwig reactions of aryl chlorides and aryl bromides in organic solvents. The Sonogashira coupling of aryl chlorides

  芴的锂化/烷基化导致各种9-烷基芴（烷基= Me，Et，iPr，-Pr，-C18H25）> 95％的收率，对此进行锂化和与R2PC1的反应（R = Cy，iPr，tBu ）生成9-烷基，9-PR2-芴，它们构成了富电子且庞大的膦配体。在有机溶剂中的芳基氯化物和芳基溴化物的Sonogashira，Suzuki和Buchwald-Hartwig反应中测试了原位形成的钯-膦配合物（[Na2PdCl4] 、,盐，碱，底物）。在1-mol％的Pd催化剂下，在100-120摄氏度下，芳基氯化物的Sonogashira偶联可导致> 90％的收率。芳基氯的Suzuki偶联通常需要在100摄氏度的二恶烷中加入0.05摩尔％的Pd催化剂，以定量形成产物。为了在水中进行“绿色”交叉偶联反应，使9-乙基芴基二环己基膦在硫酸中反应，生成相应的2-磺化phospho盐。通过使用这种水溶性催化剂进行的活化芳基氯的Suzuki偶联仅需要0