1-(4-氯-苯基)-4-苯基-1,4-丁二酮 | 60721-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(4-氯-苯基)-4-苯基-1,4-丁二酮
• 英文名称: 1-(4-chlorophenyl)-4-phenylbutane-1,4-dione
• 英文别名: 1-(4-Chlorphenyl)-4-phenyl-1,4-butandion；1-(4-chloro-phenyl)-4-phenyl-butane-1,4-dione；α-Benzoyl-β-(4-chlor-benzoyl)-aethan；1-(4-Chlor-phenyl)-4-phenyl-butan-1,4-dion；4-Chlor-diphenacyl；1-(4-Chlorphenyl)-4-phenylbutan-1,4-dion
• CAS: 60721-33-7
• 化学式: C₁₆H₁₃ClO₂
• 分子量: 272.731
• InChiKey: FWRNEXGOKTWJTF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  110 °C
• 沸点：
  439.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.210±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914700090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-氯-苯基)-4-苯基-1,4-丁二酮 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 氢气 、 C₃₂H₃₇FeN₂OP 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 甲苯 为溶剂， 25.0~30.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以99%的产率得到(1S,4S)-1-(4-chlorophenyl)-4-phenylbutane-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  1,4-二酮的不对称氢化：对映体纯 1,4-二芳基丁烷-1,4-二醇的简便合成

  摘要：

  由于1,4-二芳基丁烷-1,4-二醇及其衍生物的生物学意义和巨大的合成价值，开发有效的手性1,4-二芳基丁烷-1,4-二醇的合成方法越来越受到重视。我们在此报告了由带有f- amphox 作为配体的手性铱配合物催化的 1,4-二芳基二酮的有效不对称氢化，以优异的产率提供了一系列 1,4-二芳基丁烷-1,4-二醇（高达 >99%） ) 具有出色的对映选择性（高达 >99.9% ee）和非对映选择性（高达 >100 : 1 dr）。

  DOI：

  10.1039/d1cc05359k
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-氯苯甲酰)丙酸 在 三氯化铝 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 反应 4.0h， 生成 1-(4-氯-苯基)-4-苯基-1,4-丁二酮
  参考文献：
  名称：

  Hashem, A. I.; Shaban, M. E.; El-Kafrawy, A. F., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1982, vol. 21, p. 763 - 764

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Proton-Coupled Electron Transfer: Transition-Metal-Free Selective Reduction of Chalcones and Alkynes Using Xanthate/Formic Acid
  作者：Ramanathan Prasanna、Somraj Guha、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00635

  日期：2019.4.19

  transfer (PCET). Mechanistic experiments and DFT calculations support the possibility of a concerted proton electron-transfer (CPET) pathway. This Birch-type reduction demonstrates that a small nucleophilic organic molecule can be used as a single electron-transfer (SET) reducing agent with a proper proton source.

  已经开发了在无过渡金属的条件下使用黄原酸酯/甲酸混合物通过质子耦合电子转移（PCET）将α，β-不饱和酮化学选择性还原为饱和酮并将炔烃立体选择性还原为（E）烯烃的方法。 ）。机械实验和DFT计算支持协调的质子电子转移（CPET）途径的可能性。这种桦木型还原表明，小的亲核有机分子可以用作具有适当质子源的单电子转移（SET）还原剂。
• Detrifluoroacetylation Reaction of Trifluoromethyl-β-diketones: Facile Method for the Synthesis of Succinimide Derivatives and 1,4-Diketones
  作者：Li-Hua Wang、Jing Zhao

  DOI：10.1002/ejoc.201800680

  日期：2018.8.23

  A detrifluoroacetylation of trifluoromethyl‐β‐diketones has been developed, which allows for the synthesis of succinimides and 1,4‐diketones through cascade Michael addition/retro‐Claisen reaction and nucleophilic substitution/retro‐Claisen reaction.

  已开发出三氟甲基-β-二酮的三氟乙酰化，可通过级联迈克尔加成反应/复古克莱森反应和亲核取代/复古克莱森反应合成琥珀酰亚胺和1,4-二酮。
• Cross-Coupling Reaction of α-Chloroketones and Organotin Enolates Catalyzed by Zinc Halides for Synthesis of γ-Diketones
  作者：Makoto Yasuda、Shoki Tsuji、Yusuke Shigeyoshi、Akio Baba

  DOI：10.1021/ja0258172

  日期：2002.6.1

  catalyzed by zinc halides. In contrast to the exclusive formation of 1,4-diketones 3 under catalytic conditions, uncatalyzed reaction of 1 with 2 gave aldol-type products 4 through carbonyl attack. NMR study indicates that the catalyzed reaction includes precondensation between tin enolates and α-haloketones providing an aldol-type species and their rearrangement of the oxoalkyl group with leaving halogen

  锡烯醇化物 1 与 α-氯代酮或溴酮 2 的反应得到 γ-二酮（1,4-二酮）3，由卤化锌催化。与在催化条件下仅形成 1,4-二酮 3 相比，1 与 2 的未催化反应通过羰基攻击得到羟醛型产物 4。NMR 研究表明，催化反应包括锡烯醇化物和 α-卤代酮之间的预缩合，提供醇醛型物质，以及它们的氧代烷基与离开卤素的重排以产生 1,4-二酮。催化剂卤化锌在每个步骤中都起着重要作用。预缩合的羰基攻击被催化剂作为路易斯酸加速，中间锌酸盐通过释放氧和与卤素键合促进重排。将各种类型的锡烯醇化物和 α-氯代酮和溴酮应用于锌催化的交叉偶联。另一方面，没有羰基部分的烯丙基卤化物对锌催化与锡的偶联反应惰性。
• Kinetic Resolution of Allylic Alcohol with Chiral BINOL-Based Alkoxides: A Combination of Experimental and Theoretical Studies
  作者：Yidong Liu、Song Liu、Dongmei Li、Nan Zhang、Lei Peng、Jun Ao、Choong Eui Song、Yu Lan、Hailong Yan

  DOI：10.1021/jacs.8b12796

  日期：2019.1.16

  enantioselective catalytic kinetic resolution of allylic alcohols through asymmetric isomerization with chiral BINOL derivatives-based alkoxides as bifunctional Brønsted base catalysts were described in the study. A number of chiral BINOL derivatives-based alkoxides were synthesized, and their structure-enantioselectivity correlation study in asymmetric isomerization identified a promising chiral Brønsted

  该研究描述了使用手性 BINOL 衍生物基醇盐作为双功能 Brønsted 碱催化剂通过不对称异构化对烯丙醇进行对映选择性催化动力学拆分的开发和表征。合成了许多基于手性 BINOL 衍生物的醇盐，它们在不对称异构化中的结构-对映选择性相关性研究确定了一种有前途的手性 Brønsted 碱催化剂，它提供了各种手性仲烯丙醇（ee 高达 99%，S 因子高达 >200 ）。在机理研究中，醇盐物种被确定为活性物种，而 BINOL 的酚基通过手性 Brønsted 碱催化剂和底物之间的氢键极大地影响了高反应性和对映选择性。该策略是第一个通过对映选择性无过渡金属碱催化异构化成功合成各种手性仲烯丙醇的策略。生物活性天然产物 (+)-veraguensin 的合成证明了该策略的适用性。
• Cross-coupling of dissimilar ketone enolates via enolonium species to afford non-symmetrical 1,4-diketones
  作者：Keshaba N Parida、Gulab K Pathe、Shimon Maksymenko、Alex M Szpilman

  DOI：10.3762/bjoc.14.84

  日期：——

  Due to their closely matched reactivity, the coupling of two dissimilar ketone enolates to form a 1,4-diketone remains a challenge in organic synthesis. We herein report that umpolung of a ketone trimethylsilyl enol ether (1 equiv) to form a discrete enolonium species, followed by addition of as little as 1.2-1.4 equivalents of a second trimethylsilyl enol ether, provides an attractive solution to

  由于它们紧密匹配的反应性，两个不同的酮烯醇酸酯的偶联形成1，4-二酮仍然是有机合成中的挑战。我们在本文中报道酮三酮甲硅烷基烯醇醚（1当量）的形成形成离散的烯醇，随后加入低至1.2-1.4当量的第二三甲基甲硅烷基烯醇醚，为该问题提供了有吸引力的解决方案。可以使用各种各样的烯醇化物以1％至38％至74％的产率形成1，4-二酮产物。由于使用了两种TMS烯醇醚作为前体，因此交叉偶联的优化应包括研究添加顺序。