长春西汀杂质I | 6835-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - Eburnan型生物碱
• 中文名称: 长春西汀杂质I
• 英文名称: 14-epivincamine
• 英文别名: 16-epi vincamine；epivincamine；methyl (15S,17R,19S)-15-ethyl-17-hydroxy-1,11-diazapentacyclo[9.6.2.02,7.08,18.015,19]nonadeca-2,4,6,8(18)-tetraene-17-carboxylate
• CAS: 6835-99-0
• 化学式: C₂₁H₂₆N₂O₃
• 分子量: 354.449
• InChiKey: RXPRRQLKFXBCSJ-HLAWJBBLSA-N

物化性质

• 溶解度：
  氯仿（微溶）、甲醇（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  54.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  长春西汀杂质I 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 长春胺
  参考文献：
  名称：

  Moldvai, Istvan; Vedres, Andras; Szantay, Csaba, Acta Chimica Hungarica, 1991, vol. 128, # 1, p. 109 - 118

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  长春胺 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 长春西汀杂质I
  参考文献：
  名称：

  Moldvai, Istvan; Vedres, Andras; Szantay, Csaba, Acta Chimica Hungarica, 1991, vol. 128, # 1, p. 109 - 118

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Thermal rearrangements of some indole alkaloid derivatives
  作者：Georgette Hugel、Jean Lévy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91247-5

  日期：1984.1

  thermolysis conditions, several compounds with an “aspidosperma” framework rearranged to “vinca” derivatives. Thus (-)1,2-dehydroaspidospermidine (4) rearranged to (-) gave vincane 14. Compound 6 rearranged to vincamine (13a) and 16-epi vincamine (13b) under either condition ; increasing the temperature resulted in formation of apovincamine (19) (pyrolysis) or vincamone thermolysis).

  在静态和流动热解条件下，几种具有“曲霉”构架的化合物都重新排列为“长春花”衍生物。因此，（-）1,2-脱氢天冬酰胺亚胺（4）重排为（-），得到长庚烷14。在任一条件下，化合物6重排为长庚胺（13a）和16-表长庚胺（13b）；升高温度会导致形成载脂蛋白（19）（热解）或长春花碱热解）。
• 长春胺手性杂质的制备方法
  申请人：北京康派森医药科技有限公司

  公开号：CN109384781B

  公开（公告）日：2020-07-07

  本发明涉及长春胺手性杂质的制备方法。本发明通过定向合成的方法，以及后期的柱层析分离，从而得到了七个手性杂质的高纯品，并将其用于长春胺生产中的杂质定性和定量的分析，实现了长春胺药物中七个手性杂质分离确认，并提高了长春胺的药品质量标准，从而能够获得高纯度的长春胺。与现有的长春胺的制备方法相比，本发明涉及到了七个手性异构体的制备，制备方法更加的全面，且操作简单。
• Eburnane-14-spiro heterocycles. Synthesis and stereostructure determination by NMR spectroscopy
  作者：András Nemes、Pál Sohár、István Kövesdi、László Czibula、Attila Csehi、János Kreidl

  DOI：10.1002/mrc.1260310420

  日期：1993.4

  eburnane‐14‐spiro‐4′‐imidazolidinedione and related compounds were prepared by reacting vincamine stereoisomers or 14‐desoxy‐14‐aminovincamines with alkyl isocyanates. Stereostructures of the new compounds were proved by 1H and 13C NMR spectroscopy, including DR, DNOE, DEPT and 2D HSC measurements.

  通过长春胺立体异构体或 14-脱氧-14-氨基长春胺与烷基异氰酸酯反应，制备了新的螺杂环体系，eburnane-14-spiro-5'-oxazolidinedione、eburnane-14-spiro-4'-imidazolidinedione 和相关化合物。新化合物的立体结构由 1H 和 13C NMR 光谱证明，包括 DR、DNOE、DEPT 和 2D HSC 测量。
• Synthesis of vinca alkaloids and related compounds LX. A simple transformation of apovincamine into vincamine
  作者：István Moldvai、Csaba Szántay、Kari Rissanen、Csaba Szántay

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81593-3

  日期：1992.6

  The 15α-chloro-vincamine derivative 2 was prepared and proved to be key intermediate of a two-step transformation of apovincamine into vincamine. The structure of 2 was established via detailed NMR and X-ray investigations.

  制备了15α-氯-长春胺衍生物2，证明其是脱氧长春胺两步转化为长春胺的关键中间体。2的结构是通过详细的NMR和X射线研究确定的。
• Méthylène-indolines, indolénines et indoléniniums—XIII
  作者：G. Hugel、G. Massiot、J. Lévy、J. Le Men

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92453-6

  日期：1981.1

  configuration at C-16 is established by a combination of chemical and spectroscopic evidence. Iodine oxidation converts 14 into the bridged lactam 18, thus proving a β configuration for the hydroxy group at C-16. The same reaction applied to vindoline 19 gives 21 identical with one of the compounds obtained by microbiological transformation of 19. The 13C NMR spectra of derivatives 3 and 8 (obtained by oxidation

  标题化合物是长春花diff碱1仿生转化为长春胺7的关键中间体。它在C-16的构型是通过化学和光谱学证据相结合确定的。碘氧化可将14转化为桥连的内酰胺18，从而证明C-16处的羟基具有β构型。应用于长春花碱19的相同反应得到的21与通过微生物转化19获得的化合物之一相同。衍生物3和8的13 C NMR光谱（通过长春花呢碱的氧化获得）表明，氧化是通过在C-16处以β-构型引入取代基而进行的。然而，由于与N-4的强氢键合，醇3具有不同的构象。