1-异丁基-4-[(R)-1-甲基烯丙基]苯 | 85711-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 1-异丁基-4-[(R)-1-甲基烯丙基]苯
• 英文名称: (R)-1-(but-3-en-2-yl)-4-isobutylbenzene
• 英文别名: 1-isobutyl-4-[(R)-1-methylallyl]benzene；(-)-3-(4-isobutylphenyl)-1-butene；(R)-3-(4-isobutylphenyl)-1-butene；3-(4-isobutylphenyl)-1-butene；1-[(2R)-but-3-en-2-yl]-4-(2-methylpropyl)benzene
• CAS: 85711-18-8
• 化学式: C₁₄H₂₀
• 分子量: 188.313
• InChiKey: BTQVSJCZKMLBFC-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  250.3±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.866±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-异丁基-4-[(R)-1-甲基烯丙基]苯 在 吡啶 、 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 S-2-(对异丁基苯基)丙醛
  参考文献：
  名称：

  使用原料催化不对称合成：通过乙烯基芳烃的氢乙烯基化生成 2-芳基丙酸和 1-芳基乙基胺的对映选择性路线

  摘要：

  已经开发出一种由乙烯基芳烃以几乎对映体纯的形式合成 2-芳基丙酸（洛芬）的三步程序。在乙烯基芳烃的不对称氢化乙烯基化反应中，获得了所需支化产物的优异收率（>97%）、区域选择性（>99%）和对映选择性（>97% ee），并且这些反应的产物转化为2-芳基丙酸通过氧化降解。随后这些酸的 Curtius 或 Schmidt 重排以非常好的收率提供了高价值的 1-芳基乙胺，包括具有 α-手性叔N-烷基的原型伯胺。

  DOI：

  10.1021/jo900198b
• 作为产物：
  描述：

  4-异丁基苯甲醛 在 正丁基锂 、 氯化二乙基铝 、 (3aR,8aR)-6-(2-(tert-butyl)-6-(diphenylphosphanyl)-phenoxy)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyltetrahydro-[1,3]dioxol[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-cobaltdichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， -20.0~20.0 ℃ 、120.0 kPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 1-异丁基-4-[(R)-1-甲基烯丙基]苯
  参考文献：
  名称：

  乙烯基芳烃的低压钴催化对映选择性氢乙烯基化

  摘要：

  已经开发了一种有效且实用的方案，用于在低压（1.2 bar）压力下用乙烯对乙烯进行对映选择性钴催化的乙烯基乙烯基氢化乙烯基化。作为预催化剂，使用了稳定的[L 2 CoCl 2 ]络合物，该络合物被Et 2 AlCl原位活化。鉴定出一种模块化手性TADDOL衍生的膦-亚磷酸酯配体，该配体可以转化包括杂环乙烯基芳烃和乙烯基二茂铁在内的各种底物，从而为支链产物提供99％ee和几乎完全的区域选择性。即使极性官能团，如OH，NH 2，CN和CO 2 R，是容许的。

  DOI：

  10.1002/chem.201601283

文献信息

• Asymmetric Cross-coupling of Potassium 2-Butenyltrifluoroborates with Aryl and 1-Alkenyl Bromides Catalyzed by a Pd(OAc)₂/Josiphos Complex
  作者：Yasunori Yamamoto、Shingo Takada、Norio Miyaura

  DOI：10.1246/cl.2006.1368

  日期：2006.12

  The asymmetric cross-coupling reaction of [CH3CH=CHCH2BF3]K with aryl or 1-alkenyl bromides selectively occurred at the γ-carbon of 2-butenylborane moiety with regioselectivities in a range of 84–99%. The enantioselectivities were in a range of 77–90%ee when a palladium/CyPF-t-Bu complex was used at 80 °C in the presence of K2CO3 (3 equiv.) in H2O–MeOH (9/1).

  [CH3CH=CHCH2BF3]K与芳基或1-烯基溴的非对称交叉耦合反应在2-丁烯基硼部分的γ-碳上具有高选择性，区域选择性在84-99%之间。当使用钯/环戊基呋喃叔丁基配合物在80°C、存在K2CO3（3当量）的H2O-MeOH（9/1）体系中时，对映选择性在77-90%ee之间。
• Fine-Tuning Monophosphine Ligands for Enhanced Enantioselectivity. Influence of Chiral Hemilabile Pendant Groups
  作者：Aibin Zhang、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ol0495063

  日期：2004.4.1

  [reaction: see text] C(2)-Symmetric P-(2-X-aryl)-2,5-dialkylphospholanes (X = dioxolan-2-yl or dioxan-2-yl), designed on the basis of a working model for asymmetric induction, are effective ligands for the Ni(II)-catalyzed asymmetric hydrovinylation of styrenes. Excellent yields (>99%), selectivities for the desired 3-arylbutenes (>99%), high S/C ratios (>1200), and ee's (up to 91%) have been realized for a

  [反应：请参见文本] C（2）-对称的P-（2-X-芳基）-2,5-二烷基膦酸酯（X = dioxolan-2-yl或dioxan-2-yl），是根据工作原理设计的不对称诱导的模型是Ni（II）催化的苯乙烯不对称氢乙烯基化的有效配体。对于许多原型乙烯基芳烃，已经实现了优异的收率（> 99％），对所需3-芳基丁烯的选择性（> 99％），高S / C比（> 1200）和ee（最高91％）。在二氧戊环系列中，选择性取决于C（4）和C（5）（）碳的构型。
• Tunable Ligands for Asymmetric Catalysis:  Readily Available Carbohydrate-Derived Diarylphosphinites Induce High Selectivity in the Hydrovinylation of Styrene Derivatives
  作者：Haengsoon Park、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ja0172013

  日期：2002.2.1

  Only a limited number of ligands have been successfully employed for the Ni-catalyzed asymmetric hydrovinylation reaction. Diarylphosphonites prepared from readily available carbohydrates in conjunction with a highly dissociated counterion ([3,5-(CF3)2-C6H3)4B]- or SbF6-) effect the hydrovinylation of 4-bromostyrene or 4-isobutylstyrene under ambient pressure of ethylene with the best overall selectivities

  只有有限数量的配体已成功用于 Ni 催化的不对称氢乙烯基化反应。由易得的碳水化合物与高度离解的抗衡离子（[3,5-(CF3)2-C6H3)4B]- 或 SbF6-）制备的二芳基亚膦酸酯在乙烯的环境压力下影响 4-溴苯乙烯或 4-异丁基苯乙烯的加氢乙烯基化迄今为止报道的这些重要底物的最佳整体选择性。在 2-芳基丙酸的原型合成中，3-(4-溴苯基)-1-丁烯（以 98% 的分离产率和 89% 的 ee 从 4-溴苯乙烯制备）已被 Ni-转化为 (R)-布洛芬催化与 i-BuMgBr 交叉偶联、臭氧分解和随后生成的醛的氧化。
• Tunable phosphinite, phosphite and phosphoramidite ligands for the asymmetric hydrovinylation reactions
  作者：Haengsoon Park、Ramaiah Kumareswaran、T.V. RajanBabu

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.120

  日期：2005.6

  successfully employed for the Ni-catalyzed asymmetric hydrovinylation reaction. Diarylphosphinites, carrying β-acylamino groups prepared from readily available carbohydrates, in conjunction with highly dissociated counteranions [(3,5-(CF3)2C6H3]4B− or SbF6−}, effect the hydrovinylation of vinylarenes under ambient pressure of ethylene with high enantioselectivity. Nitrogen substituents such as –COCF3 and COPh

  仅有限数量的配体已成功用于Ni催化的不对称氢乙烯基化反应。Diarylphosphinites，携带β-酰氨从容易得到的碳水化合物制备基，结合高度离解的抗衡[（3,5-（CF 3）2 C ^ 6 ħ 3 ] 4乙-或的SbF 6 - }，效果乙烯基芳烃的hydrovinylation在高对映选择性的乙烯环境压力下，氮取代基（例如–COCF 3和COPh基团）会导致初级产物（3-芳基丁烯）异构化为Z-和E-2-芳基-2-丁烯。在2 arylproionic酸的原型合成，（小号）-3-（4-溴苯基）-1-丁烯（89％ee）的已被转化成（- [R ）-布洛芬通过Ni-催化的交叉偶联我- BuMgBr，然后用NaIO 4和KMnO 4氧化双键。根据联萘酚和胺部分的相对构型和性质，使用由二萘酚衍生的亚磷酰胺作为配体，降冰片烯与乙烯的不对称共聚反应可得到1：1、2：1或聚合加合物。与亚磷-镍复合物之一，抗衡栏4
• Palladium-catalyzed asymmetric hydrovinylation under mild conditions using monodentate chiral spiro phosphoramidite and phosphite ligands
  作者：Wen-Jian Shi、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.12.017

  日期：2005.2

  catalysts in the asymmetric hydrovinylation of vinylarenes with ethylene. The hydrovinylation products were obtained in modest selectivity with enantioselectivities up to 92% ee. The structures of the palladium catalysts have been analyzed by X-ray diffraction. The active catalyst contained one monodentate ligand. A kinetic resolution accompanied the isomerization of the hydrovinylation product in the

  手性螺亚磷酰胺和亚磷酸酯配体的钯配合物是乙烯基芳烃与乙烯不对称加氢乙烯基化的有效催化剂。以适度的选择性获得氢化乙烯基化产物，对映选择性高达92％ee。钯催化剂的结构已经通过X射线衍射分析。活性催化剂含有一种单齿配体。动力学拆分伴随着反应中氢乙烯基化产物的异构化。