1-甲氧基-3,5,5-三甲基-2-环己烯 | 50987-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-甲氧基-3,5,5-三甲基-2-环己烯
• 英文名称: 1-methoxy-3,5,5-trimethyl-2-cyclohexene
• 英文别名: 3-Methoxy-1,5,5-trimethylcyclohexene
• CAS: 50987-46-7
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: YSQNYRMPSSPAIG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  46 °C(Press: 0.9 Torr)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲氧基-3,5,5-三甲基-2-环己烯 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到异佛尔酮
  参考文献：
  名称：

  使用吡啶鎓氯铬酸盐对烯丙基和苄基醚进行特定的氧化裂解

  摘要：

  PCC氧化烷氧基烯丙基醚可生成相应的α，β-不饱和酮或醛，苄基醇的氧化可生成相应的酮，收率令人满意。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00235-4
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 异佛尔酮 在 chromium(II) acetate 、 溶剂黄146 、 乙二胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1-甲氧基-3,5,5-三甲基-2-环己烯
  参考文献：
  名称：

  Reactions involving electron transfer. IV. Reduction of enones with chromium(II) compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00923a001

文献信息

• On the mechanism of alcoholysis of allylic and benzylic alcohols and of epoxides in the presence of ceric ammonium nitrate
  作者：Jean-Marc Chapuzet、Sophie Beauchemin、Benoit Daoust、Jean Lessard

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00076-2

  日期：1996.3

  The methanolysis of allylic alcohols, benzylic tertiary alcohols and epoxides in the presence of a catalytic amount of ceric ammonium nitrate (CAN) is shown to be catalysed by protons generated from the oxidation of methanol. This reaction is also catalysed by Lewis acids.

  烯丙醇，苄基叔醇和环氧化物在催化量的硝酸铈铵（CAN）存在下的甲醇分解显示是由甲醇氧化产生的质子催化的。该反应也被路易斯酸催化。
• Molybdenum(II)- and Tungsten(II)-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Andrei V. Malkov、Ian R. Baxendale、Dalimil Dvořák、Darren J. Mansfield、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo9821776

  日期：1999.4.1

  The molybdenum(II) complexes Mo(CO)(5)(OTf)(2) (7a), [Mo(CO)(4)Br(2)](2) (8a), their tungsten(II) congeners 7b and 8b, and bimetallic complex Mo(CO)(3)(MeCN)(2)(SnCl(3))Cl (9a) have been found to catalyze the C-C bond-forming allylic substitution with silyl enol ethers derived from beta-dicarbonyls (e.g., 16 + 30 --> 46) or from simple ketones (e.g., 16 + 32 --> 50), aldehydes, and esters as nucleophiles

  钼（II）络合物Mo（CO）（5）（OTf）（2）（7a），[Mo（CO）（4）Br（2）]（2）（8a），它们的钨（II）同系物7b和8b，发现双金属配合物Mo（CO）（3）（MeCN）（2）（SnCl（3））Cl（9a）可以催化衍生自β-二羰基的甲硅烷基烯醇醚形成CC键的烯丙基取代（例如16 + 30-> 46）或简单的酮（例如16 + 32-> 50），醛和酯在温和的条件下（室温，1-2小时）作为亲核试剂。甲醇作为原型氧亲核试剂，以相似的方式反应（例如16 + MeOH-> 43）。机械和立体化学实验表明路易斯酸催化而不是金属模板控制的过程。
• Mild Two-Step Process for the Transition-Metal-Free Synthesis of Carbon−Carbon Bonds from Allylic Alcohols/Ethers and Grignard Reagents
  作者：Xinping Han、Yanhua Zhang、Jimmy Wu

  DOI：10.1021/ja100747n

  日期：2010.3.31

  A mild two-step process for the regioselective, transition-metal-free preparation of carbon-carbon bonds from allylic alcohols/ethers and Grignard reagents is described. This process obviates the need for the harsh deprotection conditions usually required for removal of methyl ethers. The synthesis is accomplished by photochemically promoted allylic substitution reactions of allylic alcohols and ethers

  描述了从烯丙醇/醚和格氏试剂中区域选择性、无过渡金属制备碳-碳键的温和两步法。该过程不需要去除甲醚通常所需的苛刻的脱保护条件。该合成是通过烯丙醇和醚与二乙基硫代磷酸的光化学促进的烯丙基取代反应，然后在过渡金属下与各种格氏试剂形成 sp(3)-sp(3) 或 sp(2)-sp(3) 键来完成的。免费条件。根据亲核试剂的性质，可以控制碳-碳键形成事件的区域选择性以提供四级或三级碳中心。
• A Novel Methylation of Allylic Alcohols Using<i>cis</i>-Dichlorobis(triphenylphosphine)platinum(II)–Tin(II) Chloride Dihydrate Complex Catalyst
  作者：Hiroshi Sakamaki、Noriyuki Kameda、Tsukasa Iwadare、Yoshiyuki Ichinohe

  DOI：10.1246/bcsj.68.3491

  日期：1995.12

  The reaction of allylic alcohols in benzene–methanol (3 : 2) solvent in the presence of cis-dichlorobis(triphenylphosphine)platinum(II)–tin(II) chloride dihydrate complex catalyst afforded allylic methyl ethers. The structure of the obtained compounds was identified by direct comparison with authentic sample. Cholest-4-en-3α-ol, with a quasi-axial hydroxy group, gave a quantitative yield of 3α-methoxycholest-4-ene

  在顺式二氯双（三苯基膦）铂（II）-氯化锡（II）二水合物络合物催化剂存在下，烯丙醇在苯-甲醇（3:2）溶剂中的反应得到烯丙基甲基醚。所得化合物的结构通过与真实样品的直接比较进行鉴定。Cholest-4-en-3α-ol 具有准轴羟基，可定量生成 3α-甲氧基胆甾醇-4-烯。另一方面，具有准赤道羟基的cholest-4-en-3β-ol优先产生3β-甲氧基cholest-4-ene，但它也产生了3α-甲氧基化合物作为副产物，降低了选择性的反应。
• Conversion of conjugated p-tosylhydrazones to the corresponding ethers by sodium borohydride, sodium alkoxide, or potassium carbonate in alcohol solvents
  作者：Romano Grandi、Alessandro Marchesini、Ugo M. Pagnoni、Roberto Trave

  DOI：10.1021/jo00872a019

  日期：1976.5