1-薄荷酰肼 | 21391-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 1-薄荷酰肼
• 英文名称: (-)-menthyl carbazate
• 英文别名: (-)-menthyl diazane-1-carboxylate；(-)-menthyl N-aminocarbamate；(-)-Menthyl-N-aminocarbamat；L-(+)-menthydrazide；hydrazinecarboxylic acid-((1R)-menthyl ester)；Hydrazincarbonsaeure-((1R)-menthylester)；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] N-aminocarbamate
• CAS: 21391-40-2
• 化学式: C₁₁H₂₂N₂O₂
• 分子量: 214.308
• InChiKey: PYLNEFCRGMTUJK-KXUCPTDWSA-N

物化性质

• 熔点：
  97-98 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  333.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  64.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2928000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-薄荷酰肼 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] N-[(E)-1-diethoxyphosphorylprop-1-en-2-yl]iminocarbamate
  参考文献：
  名称：

  Addition of amine derivatives to phosphorylated 1,2-diaza-1,3-butadienes. Synthesis of α-aminophosphonates

  摘要：

  Achiral and chiral 1,2-diaza-1,3-butadienes derived from phosphine oxides and phosphonates are obtained from hydrazonoalkyl-phosphine oxides and -phosphonates. Michael addition (1,4-addition) of ammonia, aminoesters and aminoalcohols to these azo-alkenes gives functionalized alpha-amino-phosphine oxides and -phosphonates. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.03.192
• 作为产物：
  描述：

  di-(-)-menthyl diazene-1,2-dicarboxylate 在 氨 、 四氯化锡 、 lithium 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 1-薄荷酰肼
  参考文献：
  名称：

  二（-）-薄荷基二氮杂二羧酸酯的合成及烯反应

  摘要：

  描述了二-（-）-薄荷基二重二羧酸酯3的制备。肼与过量的（-）-薄荷基氯甲酸酯1反应，得到二薄荷基二氮杂二羧酸酯2，然后将其氧化成偶氮亲烯基团3。使用路易斯酸催化剂四氯化锡进行3与烯烃的反式-3-己烯4，反式-4-辛烯6，环己烯8和环戊烯10的偶氮烯反应。反式-3-己烯4和反式-4-辛烯6得到的烯加合物5（80％）和7（70％）的非对映异构体过量分别为2.5：1和2：1。使用环己烯8和环戊烯10以81％和88％的产率提供了烯加合物9和11，然而，未观察到非对映异构体过量。最终使用共轭芳族无环烯烃12和14分别以93％和56％的收率得到氯化物13和15。在后一种情况下，进行离子加成而不是进行环周烯反应。尝试从烯加合物5中除去手性薄荷酯助剂 证明是困难的。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00242-x
• 作为试剂：
  描述：

  (+/-)-7-ethoxy-4-methyl-heptan-2-one 在 1-薄荷酰肼 作用下， 生成 (-)-7-ethoxy-4-methyl-heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Crowley et al., Journal of the Chemical Society, 1957, p. 2931,2933

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthese und Chiralit�t der enantiomeren 6-Hydroxy-?-ionone sowie voncis- undtrans-5,6-Dihydroxy-5,6-dihydro-?-iononen
  作者：Walter Eschenmoser、Peter Uebelhart、Conrad Hans Eugster

  DOI：10.1002/hlca.19810640826

  日期：1981.12.16

  Synthesis and Chirality of the Enantiomeric 6-Hydroxy-α-ionones and of cis- and trans-5,6-Dihydroxy-5,6-dihydro-β-ionones

  对映体6-羟基-α-紫罗兰酮和顺式和反式-5,6-二羟基-5,6-二氢-β-紫罗兰酮的合成与手性
• Synthesis and Absolute Configuration of Naturally Occurring Dactyloxene-B and -C
  作者：Bruno Maurer、Arnold Hauser、G�nther Ohloff

  DOI：10.1002/hlca.19800630844

  日期：1980.12.10

  (+)-trans-2, 5, 6-trimethyl-l-cyclohexene-l-carbaldehyde (1) which is shown to have the (5S, 6R)-configuration by chemical correlation with (+)-(2R, 3S, 6S)-2, 3, 6-trimethylcyclohexanone. The absolute configurations are therefore (2R, 5R, 9S, 10R) for (+)-dactyloxene-B and (2R, 5S, 9S, 10R) for (+)-dactyloxene-C.

  天然的（+） - dactyloxene-B （12）和-C （13）已经合成从（+）起始-反式-2，5-，6-三甲基-1-环己烯-1-甲醛（1） ，其被示出为通过与（+）-（2 R，3 S，6 S）-2,3,6-三甲基环己酮的化学相关具有（5 S，6 R）-构型。因此，对于（+）-己二烯-X-B，绝对构型为（2 R，5 R，9 S，10 R），对于（+）-二烯基-氧烯-C为（2 R，5 S，9 S，10 R）。
• Reaktionen mit Mikroorganismen. 14. Mitteilung [1] Reduktion von stereoisomeren Dekalonen-(1) und einigen verwandten bicyclischen und tricyclischen Ketonen durchCurvularia falcata
  作者：W. Acklin、V. Prelog、F. Schenker、B. Serdarevi?、P. Walter

  DOI：10.1002/hlca.19650480733

  日期：——

  Racemic, stereoisomeric decal-1-ones and several related bicyclic and tricyclic ketones have been reduced microbiologically with high stereospecificity by Curvularia falcata (TEHON) BOEDIJN. The constitution, and the relative and absolute configuration, of the products have been determined.

  外消旋的，立体异构贴花-1-酮和几个相关的二环和三环酮已被微生物具有高立体定向减少弯孢楹（TEHON）BOEDIJN。已经确定了产品的组成以及相对和绝对构型。
• Synthesis of pyrazolone derivatives. XXXI. Asynmetric synthesis of 3a-alkyl-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-2H-indazol-3-ones.
  作者：ISOO ITO、TAISEI UEDA、TOSHIHISA ASANO、NORIICHI ODA

  DOI：10.1248/cpb.26.1328

  日期：——

  The reaction of pimelyl dichloride and (-)-menthol gave (-)-(1R, 2S, 5R)-dimethyl pimelate (I), which was cyclized by the Dieckmann reaction to give (-)-(1R, 2S, 5R)-menthyl 2-oxocyclohexanecarboxylate (II). Alkylation of II gave (-)-(1R, 2S, 5R)-menthyl 1-alkyl-2-oxocyclohexanecarboxylates (IIIa-c), which were condensed with hydrazine hydrate in ethanol to give 3a-alkyl-3, 3a, 4, 5, 6, 7-hexahydro-2H-indazol-3-ones (Va-c). The compounds (Va, b) were found to be optical active. The condensation of ethyl 2-oxocyclohexanecarboxylate with (-)-(1R, 2S, 5R)-methyl carbazate (VII) gave (-)-(1R, 2S, 5R)-menthyl 3-hydroxy-4, 5, 6, 7-tetrahydro-2H-indazole-2-carboxylate (IX), whose reaction with benzyl bromide gave (-)-(1R, 2S, 5R)-menthyl 1-benzyl-3-oxo-2, 3, 4, 5, 6, 7-hexahydro-1H-indazole-2-carboxylate (X) and (-)-(1R, 2S, 5R)-menthyl 3a-benzyl-3-oxo-3, 3a, 4, 5, 6, 7-hexahydro-2H-indazole-2-carboxylate (XI). The hydrolysis of XI gave Va. However, the compound Va obtained by this method did not show optical rotation.

  将二氯嘧啶与(-)-薄荷醇反应，得到(-)-(1R, 2S, 5R)-二甲基嘧啶酸酯(I)，通过迪克曼反应使其环化，得到(-)-(1R, 2S, 5R)-薄荷基 2-氧代环己烷羧酸酯(II)。将 II 烷基化后得到(-)-(1R, 2S, 5R)-1-烷基-2-氧代环己烷羧酸孟酯（IIIa-c），在乙醇中与水合肼缩合后得到 3a-烷基-3, 3a, 4, 5, 6, 7-六氢-2H-吲唑-3-酮（Va-c）。发现这些化合物（Va，b）具有光学活性。2-oxocyclohexanecarboxylate 与 (-)-(1R, 2S, 5R)-methyl carbazate (VII) 缩合得到 (-)-(1R, 2S, 5R)-menthyl 3-hydroxy-4, 5, 6, 7-tetrahydro-2H-indazole-2-carboxylate (IX)，其与溴化苄反应得到 (-)-(1R、2S，5R）-1-苄基-3-氧代-2，3，4，5，6，7-六氢-1H-吲唑-2-甲酸孟酯（X）和（-）-（1R，2S，5R）-3a-苄基-3-氧代-3，3a，4，5，6，7-六氢-2H-吲唑-2-甲酸孟酯（XI）。XI 的水解产物是 Va。然而，用这种方法得到的化合物 Va 并未显示出光学旋转。
• Etudes sur les mati�res v�g�tales volatiles XLVI. Sur le d�doublement de lad,l-?-ionone
  作者：Y.-R. Naves

  DOI：10.1002/hlca.19470300310

  日期：1947.4.30

  La d,l-α-ionone a été dédoublée au moyen de l'amino-carbamate de l-menthyle (dit l-menthylhydrazide), suivant la technique utilisée en 1943 par Sobotka et ses collaborateurs. Les caractères des ionones actives, de leurs dérivés et de ceux de la dihydro-l-α-ionone et de la tétrahydro-l-α-ionone ont été déterminés.

  拉d，升-α紫罗兰酮一个ETEdédoubléeAU中沙DE L'氨基氨基甲酸酯德升-menthyle（DIT升-menthylhydrazide），suivant LA技术utilisée烯1943帕索博特卡等SES collaborateurs。莱斯CARACTERES德紫罗兰酮的活性，德leurs派生和de ceux德拉二氢升-α紫罗兰酮等德拉四氢升-α紫罗兰酮ONT ETE决定。