2,2',7,7'-四溴-9,9'-螺二芴 | 128055-74-3

• 物质功能分类: 医药中间体 - OLED材料中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,2',7,7'-四溴-9,9'-螺二芴
• 中文别名: 2,2’,7,7’-四溴-9,9’-螺二芴；2,2',7,7'-四溴-9,9'-螺二[9H-芴]；2,2',7,7'-四溴-9,9'-螺双芴；2,2",7,7"-四溴-9,9"-螺二芴；2,2',7,7'-四溴-9,9′-螺双芴；2,2,7,7-四溴-9,9-螺二芴；K0003
• 英文名称: 2,2',7,7'-tetrabromo-9,9'-spirobifluorene
• 英文别名: 2,2',7,7'-tetrabromo-9,9'-spirobi[9H-fluorene]；2,2′,7,7′-tetrabromo-9,9′-spirobifluorene；2,2’,7,7’-tetrabromo-9,9’-spirobifluorene；2,2',7,7'-tetrabromo-9,9'-spirobi[fluorene]
• CAS: 128055-74-3
• 化学式: C₂₅H₁₂Br₄
• mdl: MFCD08704220
• 分子量: 631.986
• InChiKey: MASXXNUEJVMYML-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  395-400°C
• 沸点：
  633.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.12±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于氯仿

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26
• 危险类别码：
  R22,R36
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2903999090
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H302,H319
• 危险性防范说明：
  P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  室温且干燥环境中保存。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 2,2′,7,7′-Tetrabromo-9,9′-spirobifluorene
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
2,2`,7,7`-Tetrabromo-9,9`-spirobi[9H-fluorene]
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
急性毒性, 经口 (类别4)
眼刺激 (类别2A)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H302 吞咽有害。
H319 造成严重眼刺激。
警告申明
预防
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
措施
P301 + P312 如果吞下去了: 如感觉不适，呼救解毒中心或看医生。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P330 漱口。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊.
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: 2,2`,7,7`-Tetrabromo-9,9`-spirobi[9H-fluorene]
别名
: C25H12Br4
分子式
: 631.98 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
2,2`,7,7`-Tetrabromo-9,9`-spirobifluorene
-
CAS 号 128055-74-3

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 溴化氢气
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 固体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 395 - 400 °C
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
不适用
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

用途：医药中间体，也是合成光电材料的重要中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2',7,7'-四溴-9,9'-螺二芴 在 iron(III) chloride hexahydrate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 108.17h， 生成 9,9'-spirobifluorene-2,2',7,7'-tetracarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  9,9'-螺二芴基锌配位聚合物：接头几何结构和拓扑的研究

  摘要：

  我们报告了四个基于锌的配位聚合物（CP），由三个螺二芴（SBF）四羧酸酯配体合成，具有不同的拓扑结构和尺寸。Zn-SBF- 1，Zn-SBF- 2和Zn-SBF- 3 CP具有2D晶体结构，该结构具有sql拓扑结构，该拓扑结构由方形平面配体（L1和L3）和Zn-SBF- 1的明轮或原始的二聚体构成。锌用于Zn-SBF- 2和Zn-SBF- 3。Zn-SBF- 4由具有扭曲的四面体几何形状的配体构建（L2）和无机八面体建筑单元，从而形成具有toc拓扑结构的非互穿3D多孔框架。结构关系表明，在SBF配体的苯甲酸酯基团上，羧基官能团的间位（L2）与对位（L1和L3）位置增加了无机结构单元的连通性，进而增加了框架的尺寸。

  DOI：

  10.1039/c9ce01567a
• 作为产物：
  描述：

  2-碘联苯 在 盐酸 、 iron(III) chloride 、 溴 、 magnesium 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 2,2',7,7'-四溴-9,9'-螺二芴
  参考文献：
  名称：

  容易合成具有硅芴核的空穴传输材料，用于高效介观的CH 3 NH 3 PbI 3钙钛矿太阳能电池†

  摘要：

  一种新型的富电子小分子4,4'-（5,5-二己基-5 H-二苯并[ b，d ]甲硅油-3,7-二基）双（N，N-双（4-甲氧基苯基）苯硅烷基苯胺（S101）含有硅芴作为具有芳基胺侧基的核，已通过一条短而有效的途径合成。当将S101作为空穴传输材料（HTM）结合到CH 3 NH 3 PbI 3钙钛矿太阳能电池中时，短路光电流密度（J sc）为18.9 mA cm -2，开路电压（V oc））为0.92 V，填充系数（FF）为0.65，有助于使总功率转换效率（PCE）达到约11％，这与使用最新技术的HTM 2,2'获得的PCE相当获得了7，7′-四（N，N′-二-对甲氧基苯胺）-9，9′-螺二芴（spiro-OMeTAD）（η＝ 12.3％）。因此，S101是一种很有前途的HTM，由于其可比的性能以及更简单，更便宜的合成路线，它有可能取代昂贵的spiro-OMeTAD。

  DOI：

  10.1039/c6ta01776b

文献信息

• Triptycenyl Sulfide: A Practical and Active Catalyst for Electrophilic Aromatic Halogenation Using <i>N</i>-Halosuccinimides
  作者：Yuji Nishii、Mitsuhiro Ikeda、Yoshihiro Hayashi、Susumu Kawauchi、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/jacs.9b12672

  日期：2020.1.22

  A Lewis base catalyst Trip-SMe (Trip = triptycenyl) for electrophilic aromatic halogenation using N-halosuccinimides (NXS) is introduced. In the presence of an appropriate activator (as a non-coordinating-anion source), a series of unactivated aromatic compounds were halogenated at ambient temperature using NXS. This catalytic system was applicable to transformations that are currently unachievable

  介绍了一种用于使用 N-卤代琥珀酰亚胺 (NXS) 进行亲电芳香卤化的路易斯碱催化剂 Trip-SMe（Trip = triptycenyl）。在合适的活化剂（作为非配位阴离子源）存在下，一系列未活化的芳香族化合物在环境温度下使用 NXS 进行卤化。该催化体系适用于目前除使用 Br2 或 Cl2 之外无法实现的转化：例如萘的多卤化、BINOL 的区域选择性溴化等。 对照实验表明，三烯基取代基对催化活性起着至关重要的作用，和动力学实验暗示锍盐 [Trip-S(Me)Br][SbF6] 作为活性物质的存在。与简单的二烷基硫醚相比，Trip-SMe 在卤络合物中表现出显着的电荷分离离子对特征，其结构信息是通过单晶 X 射线分析获得的。一项初步的计算研究表明，三烯基官能团的 π 系统是巩固亲电性增强的关键基序。
• Robust tetrakisarylsilyl substituted spirobifluorene: Synthesis and application as universal host for blue to red electrophosphorescence
  作者：Yu Zheng、Zhijun Wang、Ziting Zhong、Xianhui Wang、Xin Jiang Feng、Gang He、Zujin Zhao、Hua Lu

  DOI：10.1016/j.dyepig.2021.109550

  日期：2021.10

  Stable hosts with high triplet energy levels are of great importance for achieving highly efficient phosphorescence organic light-emitting diodes (PhOLEDs). In this work, a simple and robust spirobifluorene derivative peripherally substituted with tetrakisarylsilyls was designed and synthesized. The spirobifluorene derivative exhibits high thermal/morphological stabilities and ultra-violet blue emissions

  具有高三线态能级的稳定主体对于实现高效磷光有机发光二极管 (PhOLED) 非常重要。在这项工作中，设计并合成了一种简单而坚固的螺二芴衍生物，其外围被四芳基甲硅烷基取代。螺二芴衍生物表现出高热/形态稳定性和具有中等荧光量子产率的紫外蓝光发射。DFT 计算表明前沿分子轨道 (FMO) 主要与螺二芴链段相关，并且在外围取代基上的分布非常有限。使用TPSiF作为通用主体的PhOLED被制造出来，并以高效率实现了蓝色到红色的发射，其中使用 Ir(ppy) 的绿色器件2 acac 作为客体显示出高性能，最大亮度、电流效率、功率效率和外量子效率 (EQE) 分别为 11690 cd m -2、77.2 cd A -1、47.3 lm W -1和 21.1%。值得注意的是，蓝色器件在高掺杂浓度下表现出出色的效率，并且在 30 wt% 掺杂剂下实现了 14.9% EQE，最大亮度、电流效率和功率效率分别为
• 一种空穴传输材料及其在钙钛矿太阳能电池 中的应用
  申请人：山西美意呈科技有限公司

  公开号：CN111848422B

  公开（公告）日：2021-07-06

  本发明涉及钙钛矿太阳能电池中新型空穴传输材料技术领域，具体涉及一种空穴传输材料及其在钙钛矿太阳能电池中的应用，分别以螺二芴，双咔唑和螺[芴‑9.9'‑氧杂蒽]作为中心核，含CF3衍生物修饰的二苯胺衍生物为外围封端基团，设计并合成一类用于制备高效、稳定钙钛矿太阳能电池的空穴传输材料。其用于制备高效、稳定钙钛矿太阳能电池的空穴传输材料，制备工艺简单、原料易得、价格低廉，非常适宜工业化生产。所制备的电池具有更低的HOMO能级，有利于提高器件的开路电压；良好的疏水性，有利于提高器件的稳定性；较高的空穴迁移率。其器件的光电转换效率可以达到20.58％和20.53％。
• 一种含苯并二氧六环基团的空穴传输材料及 其制备方法和应用
  申请人：中节能万润股份有限公司

  公开号：CN105859678B

  公开（公告）日：2018-06-19

  本发明公开了一种含苯并二氧六环基团的空穴传输材料及其制备方法和应用，属于钙钛矿太阳能电池技术领域。其具有如下所示分子结构：本发明还公开了上述空穴传输材料的制备方法及其在钙钛矿太阳能电池器件中的应用，同时，本发明还公开了一种钙钛矿太阳能电池器件。本发明的空穴传输材料，在母体或侧链上引入不同的烷基链，以增加其溶解性；引入具有空间三维形式的二芳胺或咔唑基团，可避免材料结晶，进而提高材料稳定性；同时空间三维结构也可增加材料的溶解性，进而提高成膜性能。
• Efficient access to materials-oriented aromatic alkynes <i>via</i> the mechanochemical Sonogashira coupling of solid aryl halides with large polycyclic conjugated systems
  作者：Yunpeng Gao、Chi Feng、Tamae Seo、Koji Kubota、Hajime Ito

  DOI：10.1039/d1sc05257h

  日期：——

  for the preparation of organic materials that contain C(sp)–C(sp2) bonds. Improving the efficiency and generality of this methodology has long been an important research subject in materials science. Here, we show that a high-temperature ball-milling technique enables the highly efficient palladium-catalyzed Sonogashira coupling of solid aryl halides that bear large polyaromatic structures including

  Sonogashira耦合是制备含有C(sp)–C(sp 2 )键的有机材料不可或缺的工具。提高该方法的效率和通用性长期以来一直是材料科学的重要研究课题。在这里，我们表明，高温球磨技术能够实现固体芳基卤化物的高效钯催化 Sonogashira 偶联，该固体芳基卤化物具有大的多芳族结构，包括微溶底物和未活化的芳基氯。事实上，这种新方案在不存在本体反应溶剂的情况下，在短反应时间内以优异的产率提供了各种面向材料的聚芳族炔烃。值得注意的是，我们通过难溶性还原红 1 的机械化学 Sonogashira 偶联合成了一种新的发光材料，与使用基于溶液的条件获得的材料相比，产率要高得多。通过两个连续的机械化学 Sonogashira 交叉偶联反应快速合成荧光金属有机骨架 (MOF) 前体，进一步证明了该方法的实用性。本研究说明了使用球磨进行的 Sonogashira 偶联在制备材料导向的炔烃和发现新型功能材料方面的巨大潜力。