2,2,2-三氟-4′-(三氟甲基)苯乙酮 | 74853-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2,2-三氟-4′-(三氟甲基)苯乙酮
• 中文别名: 4-(四氟甲基)-a,a,a-三氟苯乙酮
• 英文名称: 4'-trifluoromethyl-2,2,2-trifluoroacetophenone
• 英文别名: 2,2,2-trifluoro-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)ethanone；2,2,2-trifluoro-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)ethan-1-one；2,2,2-trifluoro-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethanone
• CAS: 74853-66-0
• 化学式: C₉H₄F₆O
• 分子量: 242.121
• InChiKey: ZERSWRKHUIMRSN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  75°C 20mm
• 密度：
  1.417±0.06 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  55

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 危险等级：
  3.2
• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 危险品运输编号：
  UN 1993
• 海关编码：
  2914700090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3.2
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H225,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-三氟-4′-(三氟甲基)苯乙酮 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 水 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 氯仿 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 2,2-difluoro-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  氟代烷基酮渐进式（氘代）加氢脱氟的卡宾策略

  摘要：

  报道了一种用于氟代烷基酮顺序（氘代）加氢脱氟的卡宾策略。该方法允许从芳基和烷基取代的全氟烷基酮以高产率可控制备二氟烷基酮和单氟烷基酮，并具有优异的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/anie.202116190
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-trifluoro-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)ethanol 在 重铬酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2,2,2-三氟-4′-(三氟甲基)苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Catalytic highly enantioselective transfer hydrogenation of β-trifluoromethyl nitroalkenes. An easy and general entry to optically active β-trifluoromethyl amines

  摘要：

  通过β-三氟甲基硝基烯烃的有机催化转移氢化，提供了一种简单、通用且高对映选择性的制备光学活性β-三氟甲基胺的方法。

  DOI：

  10.1039/c4cc07801b
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,2-trifluoro-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)ethanol 、 sodium hypochlorite 、 水 在 四丁基硫酸氢铵 二氯甲烷 、 氯化钠 、 Sodium sulfate-III 、 crude product 、 2,2,2-三氟-4′-(三氟甲基)苯乙酮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0~61.0 ℃ 、319.95 kPa 条件下， 反应 5.33h， 生成 2,2,2-三氟-4′-(三氟甲基)苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing trifluoromethyl ketones

  摘要：

  本发明提供了一种制备式I的三氟甲基酮的方法：##STR1## 其中R具有给定的含义，其中将式II的醇与式IV YO.sub.n H (IV)的化合物反应，其中n具有给定的含义。

  公开号：

  US05608062A1

文献信息

• Investigation into the enantioselection mechanism of ruthenium–arene–diamine transfer hydrogenation catalysts using fluorinated substrates
  作者：Sigrid Volden Slungård、Tor-Arne Krakeli、Thor Håkon Krane Thvedt、Erik Fuglseth、Eirik Sundby、Bård Helge Hoff

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.099

  日期：2011.8

  The effects of both steric and electronic properties of ketones on the selectivity in asymmetric transfer hydrogenation have been studied with aryl alkyl/fluoroalkyl ketones using four ruthenium based catalysts and two different media. The 1-arylethanones, 1-aryl-2-fluoroethanones and 2,2-difluoroacetophenones could be reduced with medium to high ee (86–99%), while the 1-aryl-2,2,2-trifluoroethanones

  使用芳基烷基/氟烷基酮，使用四种钌基催化剂和两种不同介质，研究了酮的空间和电子性质对不对称转移氢化反应选择性的影响。中度到高ee（86-99％）可以还原1-芳基酮，1-芳基-2-氟乙酮和2,2-二氟乙酮，而低芳烃则可以还原1-芳基-2,2,2-三氟乙酮在大多数系统中具有选择性。通过以取代基常数和羰基碳的部分电荷作为预测变量的回归分析，已合理化了结构变化时对映选择性的变化。发现烷基/氟代烷基链的空间体积是决定甲酸/三乙胺选择性的主要因素，而对于还原一系列取代的1-芳基蒽酮和1-芳基-2-氟乙酮，则发现选择性取决于芳环的电子性质，支持先前的证据表明底物与催化剂之间的π-π相互作用很重要在确定选择性中。对于使用甲酸钠作为氢供体的水减少，观察到改变的机制和更复杂的选择性机制。实验和回归集中在苯基和1-萘基酮的烷基/氟代烷基的变化上，表明选择性与取代基的大小有关，但与羰基碳的部分电荷有关。支持先前的
• Copper-Catalyzed Highly Enantioselective Difluoroalkylation of Secondary Propargyl Sulfonates with Difluoroenoxysilanes
  作者：Xing Gao、Ran Cheng、Yu-Lan Xiao、Xiao-Long Wan、Xingang Zhang

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.09.012

  日期：2019.11

  remains a challenging topic. Here, we report a copper-catalyzed highly enantioselective difluoroalkylation of secondary propargyl sulfonates using difluoroenoxysilanes. The reaction proceeds under mild reaction conditions with Cu(I)/PyBox as the catalyst. The advantages of this method include high efficiency, high enantioselectivity (enantiomeric ratio up to 99:1), and excellent functional-group tolerance

  尽管最近在过渡金属催化的氟代烷基化方面取得了令人瞩目的进展，但相关的不对称氟代烷基化仍然是一个具有挑战性的话题。在这里，我们报道了使用二氟烯氧基硅烷对仲炔丙基磺酸盐进行铜催化的高对映选择性二氟烷基化反应。反应在温和的反应条件下以Cu（I）/ PyBox作为催化剂进行。该方法的优点包括高效，高对映选择性（对映体比例高达99：1）和出色的官能团耐受性。可以将所得的手性炔丙基α，α-二氟酮转化为对映异构体富集的炔丙基二氟甲基化化合物，为获得广泛的手性二氟甲基化化合物提供了一个良好的平台，该范围在药物化学和材料科学中具有重要意义。
• N‐Heterocyclic Carbene Catalyzed Photoenolization/Diels–Alder Reaction of Acid Fluorides
  作者：Andreas Mavroskoufis、Keerthana Rajes、Paul Golz、Arush Agrawal、Vincent Ruß、Jan P. Götze、Matthew N. Hopkinson

  DOI：10.1002/anie.201914456

  日期：2020.2.17

  aromatic aldehydes and ketones. Stoichiometric studies and TD‐DFT calculations support a mechanism involving the photoactivation of an ortho‐toluoyl azolium intermediate, which exhibits “ketone‐like” photochemical reactivity under UVA irradiation. Using this photo‐NHC catalysis approach, a novel photoenolization/Diels–Alder (PEDA) process was developed that leads to diverse isochroman‐1‐one derivatives

  光活化和 N-杂环卡宾 (NHC) 有机催化相结合，使得能够使用酰基氟作为 UVA 光介导的光化学转化的底物，而这种转化以前仅在芳香醛和酮中观察到。化学计量研究和 TD-DFT 计算支持涉及邻甲苯甲酰唑中间体光活化的机制，该中间体在 UVA 照射下表现出“酮样”光化学反应性。利用这种光-NHC催化方法，开发了一种新型光烯醇化/狄尔斯-阿尔德（PEDA）工艺，可产生多种异色满-1-酮衍生物。
• 五元杂芳衍生物及其制备方法和用途
  申请人：广东东阳光药业有限公司

  公开号：CN113072546A

  公开（公告）日：2021-07-06

  本发明属于药物技术领域，具体涉及一类五元杂芳化合物及其组合物、制备方法和用途。所述化合物或组合物可作为维甲酸相关孤核受体γt(Retinoid‑related orphan receptor gamma t,RORγt)的抑制剂。本发明还涉及制备该类化合物和组合物的方法，以及它们在治疗或预防哺乳动物，特别是人类的由RORγt介导的癌症、炎症或自身免疫疾病的用途。
• Indium-catalyzed C(sp³)–H functionalization of 2-methylazaarenes through direct benzylic addition to trifluoromethyl ketones
  作者：Zaini Jamal、Yong-Chua Teo

  DOI：10.1039/c4ra17182a

  日期：——

  The application of trivalent indium for the Lewis acid-catalyzed C(sp3)–H functionalization of 2-methylazaarenes is reported. InCl3 was discovered to catalyze the direct addition of the benzylic C–H bond in the azaarenes to trifluoromethyl ketones. An ample number of substrates were cogently demonstrated to give the products as trifluoromethylated alcohols whereby in some cases, up to quantitative

  报道了三价铟在路易斯酸催化的2-甲基氮杂芳烃的C（sp 3）–H官能化中的应用。发现InCl 3可以催化氮杂芳烃中苄基C–H键直接加成到三氟甲基酮上。令人信服地证明了足够数量的底物将产物提供为三氟甲基化醇，因此在某些情况下，可以获得高达定量的收率（99％）。

表征谱图