2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 | 2564-83-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物
• 中文别名: 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基；2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物；2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基；2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物(TEMPO)；2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基；2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物；四甲基哌啶氧化物；四甲基哌啶氧自由基；2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基
• 英文名称: 2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinyloxy free radical
• 英文别名: 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine-1-oxyl；Tempo；2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy；(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl；2,2,6,6-tetramethylpiperidinooxy；2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxyl；2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl；(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxidanyl；2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl；2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1-oxy；2,2,6,6-tetramethylpiperidine oxide；2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy；(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy；2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1-oxide；2,2,6,6-tetramethylpiperidine N-oxide；2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidyloxy；2,2,6,6-tetramethylpiperidinooxyl；2,2,6,6-tetramethyl-1-piperinedinyloxy；2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-1-oxyl；2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinoxyl；2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxyl；2,2,6,6-tetramethylpiperidinoxy；2,2,6,6-tetramethyl-1-piperdiny-1-oxy；2,2,6,6-tetramethyl-piperdin-1-oxyl；2,2,6,6-tetramethylpiperdine 1-oxyl；2,2,6,6-tetramethylpiperidinoxide；2,2,6,6-tetramethylpiperidoxyl；tetramethylpiperidine oxide
• CAS: 2564-83-2
• 化学式: C₉H₁₈NO
• 分子量: 156.248
• InChiKey: QYTDEUPAUMOIOP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  36-38 °C(lit.)
• 沸点：
  193°C
• 密度：
  1 g/cm3
• 闪点：
  154 °F
• 溶解度：
  9.7g/l
• 稳定性/保质期：

  如果按照规定使用和储存，则不会发生分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  4.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

LCLo（大鼠）= 4,500 毫克/立方米/2小时

LCLo (rat) = 4,500 mg/m3/2hr

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  Xi,C
• 安全说明：
  S24/25,S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R34,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29333999
• 危险品运输编号：
  UN 3263 8/PG 2
• 危险类别：
  8
• RTECS号：
  TN8991900
• 包装等级：
  III
• 危险标志：
  GHS05
• 危险性描述：
  H314
• 危险性防范说明：
  P280,P305 + P351 + P338,P310
• 储存条件：
  密封于2-8°C阴凉干燥处保存。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: TEMPO
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
皮肤腐蚀 (类别 1B)
严重眼睛损伤 (类别 1)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。
警告申明
预防措施
P260 不要吸入粉尘或烟雾。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
事故响应
P301 + P330 + P331 如果吞咽：漱口，不要催吐。
P303 + P361 + P353 如果皮肤(或头发)接触：立即除去/脱掉所有沾污的衣物，用水清洗皮肤/淋
浴。
P304 + P340 如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P310 立即呼叫中毒控制中心或医生.
P321 具体处置（见本标签上提供的急救指导）。
P363 沾污的衣服清洗后方可再用。
安全储存
P405 存放处须加锁。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C9H18NO
分子式
: 156.25 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
2,2,6,6-Tetramethylpiperidinooxy
-
化学文摘登记号(CAS 2564-83-2
No.) 219-888-8
EC-编号

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
立即脱掉被污染的衣服和鞋。 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
咳嗽, 呼吸短促, 头痛, 恶心, 呕吐
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。
人员疏散到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
收集和处置时不要产生粉尘。 扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
建议的贮存温度： 2 - 8 °C
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
完全接触
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
飞溅保护
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
, 测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不同于EN
374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
）或P3型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶, 固体, 粉末, 块
颜色: 红色, 橙色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 36 - 38 °C
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
67 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不相容的物质
强氧化剂, 强酸
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
皮肤 - 兔子 - 严重的皮肤刺激 - 4 h
眼睛刺激或腐蚀
眼睛 - 兔子 - 严重的眼睛刺激 - 24 h
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强
摄入 如服入是有害的。 引致灼伤。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 引起皮肤灼伤。
眼睛 引起眼睛灼伤。
接触后的征兆和症状
咳嗽, 呼吸短促, 头痛, 恶心, 呕吐
附加说明
化学物质毒性作用登记: TN8991900

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 3263 国际海运危规: 3263 国际空运危规: 3263
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: CORROSIVE SOLID, BASIC, ORGANIC, N.O.S. (2,2,6,6-Tetramethylpiperidinooxy)
国际海运危规: CORROSIVE SOLID, BASIC, ORGANIC, N.O.S. (2,2,6,6-Tetramethylpiperidinooxy)
国际空运危规: CorrOSiVE solid, BAsic, organic, n.o.s. (2,2,6,6-Tetramethylpiperidinooxy)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 8 国际海运危规: 8 国际空运危规: 8
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: II 国际海运危规: II 国际空运危规: II
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

理化性质

2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物（TEMPO），是一种哌啶类的氮氧自由基。其外观为橘红色易升华结晶或液体，易溶于水、乙醇和苯等溶剂。TEMPO具有捕获自由基和猝灭单线态氧的功能，并且是一种非常有效的氧化催化剂，能将伯醇氧化为醛、仲醇氧化为酮。

由于四个甲基的位阻效应，TEMPO 对光热均较为稳定，是一种高效的氧化催化剂。它能够将伯醇和仲醇氧化成所需的羰基化合物，具有高产率、选择性好、稳定性良好以及可循环使用的特点。（ChemicalBook 彤彤编辑）

主要应用 氧化纤维素

使用TEMPO催化氧化纤维素被认为是一种有效的方法。它能使木质纤维素纤维结构在其悬浮液反应体系中被充分氧化，为后续机械解离建立良好的基础条件。

TEMPO 是一种水溶性的稳定硝酰自由基，可以用于选择性地催化多糖的伯羟基氧化，使之转化为羧基。

研究表明，在4-H-TEMPO媒介体系催化下，木质纤维素中的C6位上的伯醇羟基能够被选择性地氧化成醛基并进一步氧化为羧基。在水悬浮液中，经过温和机械处理后，通过TEMPO 选择性氧化的木质纤维可以分解成单根的纤维素纳米纤丝（TOCNFs）。这是因为纤维表面引入的高密度羧基在水中带阴离子电荷，从而导致静电斥力有效地作用于纤维素纳米纤丝之间，并促进其有效解离。

当前，利用 TEMPO 媒介氧化处理体系制备 TOCNFs 具有独特优势。反应条件温和、原料廉价易得且绿色环保，所获得的 TOCNFs 直径均匀，力学性能优异，吸引了众多学者的关注。尽管仍存在一些问题，但广泛的研究和改进将继续推动其发展。

用途 化学与生物学领域

TEMPO 在化学、生物学、食品工业及农业等领域都有较为广泛的应用。它具有捕获自由基、猝灭单线态氧以及选择性氧化等功能，在高分子化学中用作自由基捕获剂、阻聚剂、抗老化剂和热降解抑制剂，同时还能与活性链自由基结合为共价休眠种。

有机合成

在有机合成中，TEMPO 作为各种醇和多元醇类氧化反应的催化剂被广泛使用。它能够将伯醇氧化成醛，具有高选择性；仲醇则可被氧化为酮。

例如，在 TEMPO/NaClO/NaBr 这一循环再生的氧化体系中，真正的氧化剂是 NaClO 将 TEMPO 氧化生成 N-oxoammonium 离子。伯羟基亲核进攻该离子导致羟基被氧化为羧基，并且该离子转变为羟胺；羟胺再经共氧化剂氧化为 N-oxoammonium 离子，形成一个可循环的反应过程。

化学反应 TEMPO 的性质与应用

2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物是一种很稳定的氮氧自由基，在催化氧化反应中充当催化剂。同时，TEMPO 是一种强氧化剂，具有高度毒性，并可能与底物中的共轭结构或孤立双键发生反应。在使用时需要精确控制剂量。

制备方法

1. 取适量 2,2,6,6-四甲基哌啶、催化剂和甲醇，按照质量：质量：体积比为 (8～10):2:3 混合。
2. 加热混合物至50~70℃（优选50-60℃），滴加双氧水进行反应。滴加量约为 2,2,6,6-四甲基哌啶的 6～7 倍。
3. 反应结束后过滤溶液，使用乙酸丙酯萃取滤液；从中分离出的乙酸丙酯相通过蒸馏脱除溶剂，并冷却降温后离心得到目标产物2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物。

总之，TEMPO 是一种高效阻聚剂，广泛应用于醇类物质直接氧化成酸，以及在糖化学和核苷化学中的应用。铜/TEMPO 可用于 1 位醇生成醛的接触反应，并且是稳定的硝基氧基，在控制活性聚合中发挥重要作用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 在 过氧化苯甲酸叔丁酯 、 3-氧代-1,2-苯并碘氧戊环-1(3H)-甲腈 作用下， 反应 12.0h， 以76%的产率得到2,2,6,6-四甲基哌啶
  参考文献：
  名称：

  无金属的直接C（sp 3）–H与氰基苯并恶恶唑烷的氰化反应†

  摘要：

  开发了一种无金属的直接C（sp 3）-H氰化的方案，其中氰基苯并恶恶唑烷既起着氰化剂的作用，又起氧化剂的作用。未活化的底物，例如烷烃，醚和叔胺，由此以中等至高产率转化为相应的腈。机理研究表明，氰化反应通过两个可能的途径进行，这主要取决于底物：（1）烷烃和醚的自由基情况，以及（2）叔胺的氧化情况。

  DOI：

  10.1039/c8ob00173a
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 在 氧气 、 tris(p-bromophenylammoniumyl) hexachloroantimonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物
  参考文献：
  名称：

  单线态氧检测的TEMPO / EPR方法的范围和局限性：电子转移的误导作用。

  摘要：

  对于许多生物学和生物医学研究，检测（1）O2的产生并量化其产生的产量至关重要。在可用的方法中，通过时间分辨近红外（TRNIR）发射检测单线态氧的特征性1270 nm磷光是最直接和明确的方法。另一种间接方法是将电子顺磁共振（EPR）与单线态氧探针结合使用。这是基于检测单线态氧将TEMP（2,2,6,6-四甲基哌啶）氧化后形成的TEMPO自由基。尽管TEMPO / EPR方法已被广泛采用，但它可能会产生误导性数据。本研究证明了这一点，其中比较了由TRNIR发射和TEMPO / EPR方法获得的单线态氧形成的量子产率与一组众所周知的光敏剂的比较。结果表明，当光敏剂的单重态或三重态激发态被TEMP有效地猝灭时，TEMPO / EPR方法导致显着高估了单重态氧的产生，该电子作为电子供体。在这种情况下，TEMP（+）自由基阳离子的产生，然后去质子化并与分子氧反应，会产生EPR可检测的TEMPO信号，该

  DOI：

  10.1016/j.freeradbiomed.2014.08.020
• 作为试剂：
  描述：

  1-methoxy-4-((oct-7-yn-1-yloxy)methyl)benzene 在 咪唑 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 (1S,2R)-(+)-N-methylephedrine 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 Methanaminium,N-[(dimethylamino)(3H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-3-yloxy)methylene]-N-methyl-, hexafluorophosphate(1-) 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.75h， 生成 (R)-2-((9S,10S,12S,13R,14S)-9-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-13-hydroxy-10,12,14-trimethylhexadecanamido)-3-methylbutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  大环脂肽去羟内酰胺A的全合成

  摘要：

  强效多重耐药逆转剂 Dysoxylactum A 的高度立体选择性全合成已在 20 个步骤的最长线性序列中完成，总产率为 10.2%。该合成的关键步骤包括Brown's巴豆酰化、Evans烷基化、生成立体中心的Carreira方案和Yamaguchi大内酯化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02780

文献信息

• The Asymmetric Synthesis of Amines via Nickel-Catalyzed Enantioconvergent Substitution Reactions
  作者：Ze-Peng Yang、Dylan J. Freas、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jacs.0c13034

  日期：2021.2.24

  dialkyl carbinamines do not provide general access to amines wherein the two alkyl groups are of similar size (e.g., CH2R versus CH2R1). Herein, we report two mild methods for the catalytic enantioconvergent synthesis of protected dialkyl carbinamines, both of which use a chiral nickel catalyst to couple an alkylzinc reagent (1.1–1.2 equiv) with a racemic partner, specifically, an α-phthalimido alkyl chloride

  手性二烷基卡宾胺在有机化学、药物化学和生物化学等领域具有重要意义，例如用作生物活性分子、手性配体和手性催化剂。不幸的是，大多数用于合成二烷基卡宾胺的催化不对称方法不提供获得其中两个烷基具有相似大小的胺的一般途径（例如，CH 2 R与CH 2 R 1 ）。在此，我们报道了两种催化对映异构合成受保护的二烷基卡宾胺的温和方法，这两种方法都使用手性镍催化剂将烷基锌试剂（1.1-1.2当量）与外消旋伙伴偶联，特别是α-邻苯二甲酰亚氨基烷基氯或受保护的 α-氨基酸的N-羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHP) 酯。该方法用途广泛，可提供带有一系列官能团的二烷基卡宾胺衍生物。对于NHP酯的偶联，我们进一步描述了一种一锅变体，其中NHP酯原位生成，允许从市售氨基酸衍生物一步生成对映体富集的受保护的二烷基卡宾胺；我们通过将其应用于一系列有趣的目标分子的有效催化对映选择性合成来证明该方法的实用性。
• Electrochemical sulfonylation of thiols with sulfonyl hydrazides: a metal- and oxidant-free protocol for the synthesis of thiosulfonates
  作者：Zu-Yu Mo、Toreshettahally R. Swaroop、Wei Tong、Yu-Zhen Zhang、Hai-Tao Tang、Ying-Ming Pan、Hong-Bin Sun、Zhen-Feng Chen

  DOI：10.1039/c8gc02143k

  日期：——

  We have developed a new metal- and oxidant-free method for the synthesis of anticancer thiosulfonates via sulfonylation of thiols.

  我们已经开发出一种新的无金属和氧化剂的方法，通过对硫醇进行磺化合成抗癌硫代磺酸酯。
• Transition-Metal-Free Synthesis of C-Glycosylated Phenanthridines via K₂S₂O₈-Mediated Oxidative Radical Decarboxylation of Uronic Acids
  作者：Xin Zhou、Peng Wang、Li Zhang、Pengwei Chen、Mingxu Ma、Ni Song、Sumei Ren、Ming Li

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02346

  日期：2018.1.19

  efficient protocol for the synthesis of C-glycosylated phenanthridines. Tetrafuranos-4-yl and pentapyranos-5-yl radicals, generated from K2S2O8-mediated oxidative decarboxylation of furan- and pyranuronic acids, undergo attack to 2-isocyanodiphenyls and ensuing homolytic aromatic substitution to provide diverse C-glycosylated phenanthridines in satisfactory yields without resort to transition metals.

  我们已经开发出一种用于合成C-糖基化菲啶的有效方案。由K 2 S 2 O 8介导的呋喃酸和吡喃糖醛酸的氧化脱羧反应生成的四氢呋喃-4-基和五吡喃基-5-基遭受2-异氰基二苯基的攻击，随后发生均相芳族取代，从而提供多种C-糖基化的菲啶无需过渡金属即可获得令人满意的收率。该反应可耐受各种官能团，并能方便地合成复杂的基于寡糖的菲啶。已经制备了衍生自β-环糊精的C-糖基化菲啶，由于其灵活的构象，在医学和生物化学中可能具有潜力。
• Oxidative radical cyclizations of diketopiperazines bearing an amidomalonate unit. Heterointermediate reaction sequences toward the asperparalines and stephacidins
  作者：Tynchtyk Amatov、Martin Gebauer、Radek Pohl、Ivana Cisařová、Ullrich Jahn

  DOI：10.1080/10715762.2016.1223295

  日期：2016.11.1

  A novel approach to the diazabicyclo[2.2.2]octane core of prenylated bridged diketopiperazine alkaloids is described by direct oxidative cyclizations of functionalized diketopiperazines mediated by ferrocenium hexafluorophosphate or the Mn(OAc)3*2H2O/Cu(OTf)2 system. Divergent reaction pathways take place depending on the substitution pattern of the substrates and the oxidation conditions such as temperature

  六氟磷酸铁或Mn（OAc）3 * 2H2O / Cu（OTf）2系统介导的官能化二酮哌嗪的直接氧化环化反应，描述了烯丙基桥联二酮哌嗪生物碱的二氮杂双环[2.2.2]辛烷核心的新方法。根据底物的取代方式和氧化条件（例如温度或持久性自由基TEMPO的存在与否），发生不同的反应途径。对于酯取代的二酮哌嗪，酯基对自由基环化的反应结果和立体化学有重大影响。
• [EN] COMPOUNDS AND METHODS FOR THE TARGETED DEGRADATION OF INTERLEUKIN-1 RECEPTOR-ASSOCIATED KINASE 1 PROTEINS<br/>[FR] COMPOSÉS ET PROCÉDÉS POUR LA DÉGRADATION CIBLÉE DE PROTÉINES DE KINASE 1 ASSOCIÉS AU RÉCEPTEUR DE L'INTERLEUKINE 1
  申请人：JANSSEN PHARMACEUTICA NV

  公开号：WO2021018118A1

  公开（公告）日：2021-02-04

  The present invention relates to compounds comprising an interleukin-1 receptor-associated kinase 1 (IRAK1) protein binding moiety and a Von Hippel-Lindau (VHL) E3 ubiquitin ligase binding moiety, and associated methods of use. The compounds are useful as modulators of targeted ubiquitination, especially with respect to IRAK1, which is degraded by the compounds according to the invention.

  本发明涉及包含白细胞介素-1受体相关激酶1（IRAK1）蛋白结合基团和Von Hippel-Lindau（VHL）E3泛素连接酶结合基团的化合物，以及相关的使用方法。这些化合物可用作靶向泛素化的调节剂，特别是在与根据本发明降解的IRAK1相关的情况下。

表征谱图