B(C<sub>6</sub>F<sub>5</sub>)<sub>3</sub>-guided cyclotrimerization-rearrangement of phenylacetylene. Evidence of the (C<sub>6</sub>F<sub>5</sub>)<sub>3</sub>B<sup>−</sup>–C(H)=C<sup>+</sup>Ph intermediate in a 1,1-carboboration reaction
作者:Wanli Nie、Guofeng Sun、Chong Tian、Maxim V. Borzov
DOI:10.1515/znb-2016-0110
日期:2016.10.1
5-triphenylphenyl)borate anion (1) as a minor product which can be isolated and purified in a form of salts [1·(TMPH)n·Cl(n–1)] (n=3 or 5). A variable temperature and concentration NMR spectroscopy study of 3 in CDCl3 unambiguously demonstrated its ability to liberate free B(C6F5)3, which initiates cyclotrimerization and guides rearrangements towards formation of the tetraarylborate anion 1. For the previously
摘要 在 2,2,6,6-四甲基哌啶鎓 ([TMPH]+) 氯三(五氟苯基)硼酸盐 ([TMPH]+[ClB(C6F5)3]-, 3) 存在下,苯乙炔发生不寻常的环三聚重排,导致三(五氟苯基)(3,4,5-三苯基苯基)硼酸盐阴离子 (1) 作为次要产物,可以以盐的形式进行分离和纯化 [1·(TMPH)n·Cl(n–1)] (n =3 或 5)。对 CDCl3 中 3 的可变温度和浓度 NMR 光谱研究明确证明其能够释放游离 B(C6F5)3,从而引发环三聚反应并引导重排形成四芳基硼酸阴离子 1。对于先前研究的苯乙炔和苯乙炔之间的“旁观者”反应B(C6F5)3 在 CDCl3、1H、19F 和 11B 中的 (C6F5)3B−–C(H)=C+Ph 两性离子中间体的 11B NMR 光谱证据,1-碳硼化反应已被证明。[1·(TMPH)3·Cl2]、盐3以及1,3,5-三(4-氟苯基)苯和2,4