2,2-二氯-1,1,1-三氟-5-甲基-4-己烯-3-醇 | 103654-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 中文名称: 2,2-二氯-1,1,1-三氟-5-甲基-4-己烯-3-醇
• 英文名称: 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoro-5-methyl-4-hexen-3-ol
• 英文别名: 5,5-dichloro-4-hydroxy-2-methyl-6,6,6-trifluorohex-2-ene；2,2-dichloro-1,1,1-trifluoro-5-methylhex-4-en-3-ol
• CAS: 103654-93-9
• 化学式: C₇H₉Cl₂F₃O
• 分子量: 237.049
• InChiKey: PVEOOGJXUZLQJP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  66-72 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.357±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二氯-1,1,1-三氟-5-甲基-4-己烯-3-醇 在 copper acetylacetonate sodium hydroxide 、 对甲苯磺酰叠氮 、 sodium acetate 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (1S)-cis-Z-cyhalothric acid
  参考文献：
  名称：

  Practical, Stereocontrolled Synthesis of Polyfluorinated Artificial Pyrethroids

  摘要：

  本文介绍了基于 CF3CCl2ZnCl 的醛加成法制备多氟合成拟除虫菊酯的实用立体控制方法。锌试剂可与 3-甲酰基-2,2-二甲基环丙烷羧酸盐 (6) 反应，生成相应的加合物。这些加合物经乙酰化后再次用锌还原，得到 (1R*，3S*)-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸盐 (12)。(1R*, 3R*)异构体是由 2,2-二氯-1,1,1-三氟-5-甲基-4-己烯-3-醇通过重氮乙酰化、Cu(II)催化的分子内碳烯加成，最后通过锌还原得到的。获得 12 及其 (Z)- 吡咯烷卤素同系物的另一种方法是在 6 的 CHO 基上添加 1-卤代-2,2-二氟乙烯基，然后进行区域和立体选择性卤化。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.4385
• 作为产物：
  描述：

  三氯三氟乙烷 、 3-甲基-2-丁烯醛 在 盐酸 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以63%的产率得到2,2-二氯-1,1,1-三氟-5-甲基-4-己烯-3-醇
  参考文献：
  名称：

  含氟有机锌试剂第1部分：2,2-二氯-3,3,3-三氟丙醇的简单合成

  摘要：

  标题化合物1（可以视为取代的1,1,1-三氟丙酮2的合成等价物）是通过Zn诱导的1,1,1-三氯-2,2,2-三氟乙烷（3）的还原性加成反应制得的（3）转化为甲醛（4）。还简要概述了这种CC键形成的范围，从而导致了各种新型的含CF 3的合成构件。

  DOI：

  10.1002/hlca.19860690415

文献信息

• Preparation of cyclopropane esters
  申请人：Zeneca Limited

  公开号：US05723649A1

  公开（公告）日：1998-03-03

  The invention provides an improved process for the preparation of a lower alkyl ester of 3-(2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-en-1-yl)-2,2-dimethylcyclopropane carboxylic acid in which the corresponding lower alkyl ester of a carboxylic acid selected from 6-bromo-6-chloro-3,3-dimethyl-7,7,7-trifluorohept-2-enoic acid and 6,6-dichloro-3,3-dimethyl-7,7,7-trifluorohept-2-enoic acid is treated with an alkali metal lower alkoxylate in the presence of an aromatic hydrocarbon solvent under conditions under which the lower alcohol of the alkoxylate is removed from the reaction mixture by distillation with the aromatic solvent. The products are useful as intermediates in the manufacture of pyrethroid insecticides.

  该发明提供了一种改进的工艺，用于制备3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯-1-基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸的较低烷基酯，其中所述较低烷基酯是从6-溴-6-氯-3,3-二甲基-7,7,7-三氟庚-2-烯酸和6,6-二氯-3,3-二甲基-7,7,7-三氟庚-2-烯酸中选择的羧酸的相应物，在芳香烃溶剂存在下，在较低烷基醚醇酸盐的条件下处理，通过在芳香溶剂中蒸馏去除醚醇酸盐的较低醇，反应产物可用作合成拟除虫剂中间体。
• Preparation and use of halogenated alcohols
  申请人：Zeneca Limited

  公开号：US05527972A1

  公开（公告）日：1996-06-18

  The invention discloses a process for the preparation of a halogenated alcohol of formula: CF.sub.3 --CXCl--CH(OH)--CH.dbd.C(CH.sub.3).sub.2 wherein X is bromo or chloro which comprises reacting a compound of formula: CF.sub.3 CHXCl with 3-methylbut-2-en-1-al in the presence of a strong base and an inert solvent. The products are useful intermediates for the manufacture of insecticides.

  该发明公开了一种制备卤代醇的过程，其化学式为：CF.sub.3 --CXCl--CH(OH)--CH.dbd.C(CH.sub.3).sub.2，其中X为溴或氯，包括在强碱和惰性溶剂存在下，将化合物CF.sub.3 CHXCl与3-甲基丁-2-烯-1-醛反应。所得产品是制造杀虫剂的有用中间体。
• Efficient carboncarbon bond formation with thermally stable 1,1-dihalo-2,2,2-trifluoroethylzinc reagent
  作者：Makoto Fujita、Tomoe Morita、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84468-8

  日期：1986.1

  The zinc carbenoids CF3CX2ZnX, prepared from CF3CX3 and zinc powder in dimethylformamide, were found thermally stable to add to aldehyde carbonyls in excellent yields.

  发现由CF 3 CX 3和锌粉在二甲基甲酰胺中制得的类锌锌CF 3 CX 2 ZnX具有很高的热稳定性，可以高产率地添加到羰基醛中。
• Efficient Carbonyl Addition of Polyfluorochloroethyl, -ethylidene, and -ethenyl Units by Means of 1,1,1-Trichloro-2,2,2-trifluoroethane and Zinc
  作者：Makoto Fujita、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.60.4377

  日期：1987.12

  powder in N,N-dimethylformamide and was allowed to add to carbonyls of aldehydes and α-keto esters in excellent yields to give 1-substituted 2,2-dichloro-3,3,3-trifluoro-1-propanols. Employment of excess zinc induced further reductive β-elimination to afford 1-substituted 2-chloro-3,3,3-trifluoropropenes (3) and 1-substituted 2-chloro-3,3-difluoro-2-propen-1-ols (4). Exclusive formation of 3 was achieved

  由 1,1,1-三氯-2,2,2-三氟乙烷和锌粉在 N,N-二甲基甲酰胺中制备热稳定的类碳化锌 CF3CCl2ZnCl，并以优异的收率加入醛和 α-酮酯的羰基化合物中得到 1-取代的 2,2-二氯-3,3,3-三氟-1-丙醇。使用过量的锌诱导进一步的还原性 β-消除，以提供 1-取代的 2-氯-3,3,3-三氟丙烯 (3) 和 1-取代的 2-氯-3,3-二氟-2-丙烯-1-醇(4). 通过使用乙酸酐作为共试剂实现了 3 的排他性形成，而 4 是用高度选择性的氯化铝催化剂生产的。
• Synthesis of (S)-cyano(3-phenoxyphenyl)methyl (1R,3R)- 3-[(1Z)-2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl]-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate-1-14C
  作者：Peter L. Johnson

  DOI：10.1002/jlcr.1156

  日期：——

  γ-Cyhalothrin (1a), (S)-cyano(3-phenoxyphenyl)methyl (1R,3R)-3-[(1Z)-2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl]-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate, is a single-isomer, synthetic pyrethroid insecticide marketed by Pytech Chemicals GmbH, a joint venture between Dow AgroSciences and Cheminova A/S. As a part of the registration process there was a need to incorporate a carbon-14 label into the cyclopropyl ring of this molecule. A high yielding radiochemical synthesis of γ-cyhalothrin was developed from readily available carbon-14 labeled N-t-Boc protected glycine. This seven step synthesis, followed by a preparative normal phase HPLC separation of diastereomers, provided 21.8 mCi of γ-cyhalothrin-1-14C (1b) with >98% radiochemical purity. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.

  γ-Cyhalothrin (1a), (S)-cyano(3-phenoxyphenyl)methyl (1R,3R)-3-[(1Z)-2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl]-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate, is a single-isomer, synthetic pyrethroid insecticide marketed by Pytech Chemicals GmbH, a joint venture between Dow AgroSciences and Cheminova A/S. As a part of the registration process there was a need to incorporate a carbon-14 label into the cyclopropyl ring of this molecule. A high yielding radiochemical synthesis of γ-