2,2-二甲基-3-氧代-3-苯丙醛 | 1750-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2-二甲基-3-氧代-3-苯丙醛
• 英文名称: 2-benzoyl-2-methylpropanal
• 英文别名: 2,2-dimethyl-3-oxo-3-phenylpropanal；α-benzoylisobutyraldehyde；2,2-dimethyl-3-oxo-3-phenylpropionaldehyde
• CAS: 1750-74-9
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• mdl: MFCD09909390
• 分子量: 176.215
• InChiKey: RAKVKEWSBZRILU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  158-158.5 °C (sublm)(Solv: ethanol, 75% (64-17-5))
• 沸点：
  144 °C
• 密度：
  1.049±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.272
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914400090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-氧代-3-苯丙醛 在 水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 benzylammonium benzoate
  参考文献：
  名称：

  N-苄基-2-苯甲酰基-2-甲基丙胺断裂的新型逆向烯反应

  摘要：

  用亲核试剂处理过的N-苄基-2-苯甲酰基-2-甲基丙胺发生片段化反应，该反应可设想为通过形成中间半酮而形成的逆烯反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85795-0
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-氧代-3-苯基丙酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2,2-二甲基-3-氧代-3-苯丙醛
  参考文献：
  名称：

  利用羰基控制分子间铑催化的烯烃和炔烃加氢酰化

  摘要：

  容易获得的 β-羰基取代的醛被证明是 Rh 催化的分子间烯烃和炔烃加氢酰化反应的特殊底物。通过使用掺入双膦配体的阳离子铑催化剂，β-酰胺基、β-酯和β-酮醛底物实现了高效和选择性的反应，以优异的产率提供了一系列合成有用的1,3-二羰基产物。可以使用相应广泛的烯烃和炔烃选择。对于炔底物，使用包含 Ampaphos 配体的催化剂会触发区域选择性转换，从而可以高效地以高选择性制备直链和支链异构体。提供了结构数据、确认醛螯合和建议的机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05713

文献信息

• A Hydrocarbon Hexaradical with Three Localized 1,3-Cyclopentanediyl Triplet Diradicals Linked by 1,3,5-Trimethylenebenzene as Ferromagnetic Coupler:  Synthesis of the Azoalkane Precursor, Photochemical Generation of the Polyradical, and EPR Characterization of Its Septet-Spin Ground State
  作者：Waldemar Adam、Martin Baumgarten、Wiebke Maas

  DOI：10.1021/ja0003369

  日期：2000.7.1

  is composed of three localized 1,3-cyclopentanediyl triplet diradicals as spin carriers, connected to the cross-conjugated ferromagnetic coupler 1,3,5-trimethylenebenzene. On nitrogen extrusion during the UV photolysis of the trisazoalkane 3 in the toluene matrix at 77 K, the characteristic triplet, quintet, and septet EPR signals for the corresponding diradical D-3, tetraradical T-3, and hexaradical

  未知的三唑烷 3 被制备并光脱氮成新型七重六价 H-3，它由三个局部的 1,3-环戊二基三重双自由基作为自旋载体组成，连接到交叉共轭铁磁耦合剂 1,3,5-三亚甲基苯。在 77 K 下甲苯基质中的三唑烷烃 3 的 UV 光解过程中的氮气挤出，观察到相应双基 D-3、四基 T-3 和六基 H-3 的特征三重峰、五重峰和七重峰 EPR 信号，在 77 K 下持续数月。 六自由基的 EPR 信号的计算机模拟给出了零场参数 D = 0.00907 cm-1 和 E = 0.000187 cm-1，这与相关的多自由基非常吻合。
• α-Formylation of α-Substituted Ketones
  作者：Christopher Richards、Jamal Hassan

  DOI：10.1055/s-0031-1290121

  日期：2012.1

  The reaction of (chloromethylene)dimethylammonium chloride (generated in situ from oxalyl chloride and DMF) with α-substituted ketones in CH2Cl2, followed by workup with aqueous NaHCO3, gave β-keto aldehydes containing an α-quaternary centre (8-88% yield).

  氯甲烯基二甲基铵氯化物（在现场由草酰氯和DMF生成）与α-取代酮在CH2Cl2中反应，然后用水合氢碳酸钠处理，得到了含有α-季铵中心的β-酮醛（产率为8-88%）。
• Synthesis of Hydroxy Ketones by Chemoselective Alkylation of Keto Aldehydes with Dialkylzincs Catalyzed by Amino Alcohol, Diamine, or Dilithium Salt of Piperazine
  作者：Kenso Soai、Masami Watanabe、Masashi Koyano

  DOI：10.1246/bcsj.62.2124

  日期：1989.6

  Hydroxy ketones were obtained in high yields by the chemoselective alkylation of formyl group of keto aldehydes with dialkylzincs in the presence of such catalysts as 2-dimethylaminoethanol, N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine, or dilithium salt of piperazine.

  在诸如 2-二甲氨基乙醇、N,N,N',N'-四甲基乙二胺或哌嗪的二锂盐等催化剂存在下，通过酮醛的甲酰基与二烷基锌的化学选择性烷基化，以高收率获得羟基酮。
• Enamines as Surrogates of Alkyl Carbanions for the Direct Conversion of Secondary Amides to α-Branched Ketones
  作者：Yong-Peng Liu、Shu-Ren Wang、Ting-Ting Chen、Cun-Cun Yu、Ai-E Wang、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1002/adsc.201801443

  日期：2019.3.5

  A direct transformation of secondary amides into α‐branched ketones with enamines as soft alkylation reagents was developed. In this reaction, enamines serve as surrogates of alkyl carbanions, rather than the conventional enolates equivalents in the Stork's reactions, which allowed for the easy introduction of alkyl groups with electrophilic functional groups. In the presence of 4 Å molecular sieves

  已开发了以烯胺作为软烷基化试剂将仲酰胺直接转化为α-支链酮的方法。在该反应中，烯胺充当烷基碳负离子的替代物，而不是Stork反应中的常规烯醇式等同物，从而可以轻松引入具有亲电官能团的烷基。在存在4Å分子筛的情况下，该方法可以扩展到仲酰胺与醛的单锅偶联以生成酮。
• Synthesis and Reactions of Novel Substituted 3-Hydroxy-5-iminoalkanoic Esters
  作者：Benito Alcaide、Ramón Alajarín、Joaquin Plumet、Julián Rodríguez-López

  DOI：10.1055/s-1988-27601

  日期：——

  The title compounds 4 were prepared from β-iminoketones 2 by reaction with simple α-lithiated esters 3 through a thermally controlled process. Some reactions of the title compounds 4 are also reported, in spite of their facile thermolysis.

  标题化合物4是通过与简单的α-锂化酯3反应，由β-亚氨基酮2制备而成，反应是在热控制的条件下进行的。尽管这些标题化合物4容易发生热分解，一些反应也被报道。