2,3,4-三-O-苄基-6-O-叔丁基二甲基甲硅烷基-Α-D-吡喃甘露糖苷甲酯 | 206186-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,3,4-三-O-苄基-6-O-叔丁基二甲基甲硅烷基-Α-D-吡喃甘露糖苷甲酯
• 中文别名: 甲基2,3,4-三-O-苄基-6-O-叔-丁基二甲基硅烷基-ALPHA-D-吡喃甘露糖苷
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: Methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-tert-butyldimethylsilyl-A-D-mannopyranoside；tert-butyl-[[(2R,3R,4S,5S,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methoxy]-dimethylsilane
• CAS: 206186-94-9
• 化学式: C₃₄H₄₆O₆Si
• 分子量: 578.821
• InChiKey: MHNHIGWCUNOEFZ-ZPZOKNLESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.14
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-三-O-苄基-6-O-叔丁基二甲基甲硅烷基-Α-D-吡喃甘露糖苷甲酯 在 硫酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-manno-hexodialdo-1,5-pyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于机制的KDO8P合酶抑制剂的合成与评价

  摘要：

  3-脱氧-D-甘露糖-2-辛磺酸8-磷酸酯酶（KDO8P）合酶催化磷酸烯醇丙酮酸酯（PEP）和D-阿拉伯糖5-磷酸酯（A5P）之间的缩合反应，生成KDO8P和无机磷酸酯。在尝试研究最有效的KDO8P合酶抑制剂氨基膦酸磷酸酯3缺乏抗菌活性的过程中，我们合成了其水解稳定的等排膦酸酯类似物4并测试了其作为该酶的抑制剂。通过在水介质中在未保护的糖膦酸酯和草甘膦之间进行直接还原胺化，以一步法完成4的合成。就底物A5P和PEP结合而言，类似物4被证明是KDO8P合酶的竞争性抑制剂。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2003.10.007
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 2,3,4-三-O-苄基-6-O-叔丁基二甲基甲硅烷基-Α-D-吡喃甘露糖苷甲酯
  参考文献：
  名称：

  利用α-氘动力学同位素效应从甘露糖基碘化物立体选择性生成β-甘露糖苷的机理研究

  摘要：

  β-甘露糖苷的立体选择性合成是在碳水化合物化学中要实现的最具挑战性的连接之一。端基异构作用和C 2轴向取代基均有利于轴向糖苷（α-产物）的形成。在这里，我们描述了使用甘露糖基碘化物对环氧丙烷（TMO）进行β选择性糖苷化的机理研究。密度泛函计算（在B3LYP / 6-31 + G（d，p）：LANL2DZ水平）表明，α-和β-甘露糖苷的形成均涉及松散的S N尽管具有明显的氧杂碳鎓特征，但类似2的过渡态结构，但形成α-甘露糖苷的过渡结构明显较松散。基于这些计算的过渡态几何结构的α-氘动力学同位素效应（α-DKIEs）与实验测量值相当吻合：β链为1.16±0.02（计算为1.15）和1.19±0.05，请参见表2。 α模拟（计算为1.26）。由于不清楚β-选择性是否是由异头碘化物引起的构象约束所致，因此使用4，6- O-苄基乙缩醛将碘化物锁定为椅子状构象。关于该类似物的实验和计算均表明，它没有反

  DOI：

  10.1021/jo070229y

文献信息

• Mechanistic Studies on the Stereoselective Formation of β-Mannosides from Mannosyl Iodides Using α-Deuterium Kinetic Isotope Effects
  作者：Mohamed H. El-Badri、Dan Willenbring、Dean J. Tantillo、Jacquelyn Gervay-Hague

  DOI：10.1021/jo070229y

  日期：2007.6.1

  chemistry. Both the anomeric effect and the C2 axial substituent favor the formation of the axial glycoside (α-product). Herein, we describe mechanistic studies on the β-selective glycosidation of trimethylene oxide (TMO) using mannosyl iodides. Density functional calculations (at the B3LYP/6-31+G(d,p):LANL2DZ level) suggest that formation of both α- and β-mannosides involve loose SN2-like transition-state

  β-甘露糖苷的立体选择性合成是在碳水化合物化学中要实现的最具挑战性的连接之一。端基异构作用和C 2轴向取代基均有利于轴向糖苷（α-产物）的形成。在这里，我们描述了使用甘露糖基碘化物对环氧丙烷（TMO）进行β选择性糖苷化的机理研究。密度泛函计算（在B3LYP / 6-31 + G（d，p）：LANL2DZ水平）表明，α-和β-甘露糖苷的形成均涉及松散的S N尽管具有明显的氧杂碳鎓特征，但类似2的过渡态结构，但形成α-甘露糖苷的过渡结构明显较松散。基于这些计算的过渡态几何结构的α-氘动力学同位素效应（α-DKIEs）与实验测量值相当吻合：β链为1.16±0.02（计算为1.15）和1.19±0.05，请参见表2。 α模拟（计算为1.26）。由于不清楚β-选择性是否是由异头碘化物引起的构象约束所致，因此使用4，6- O-苄基乙缩醛将碘化物锁定为椅子状构象。关于该类似物的实验和计算均表明，它没有反
• Chiron approach to the total synthesis of Amaryllidaceae alkaloid (+)-lycoricidine
  作者：Puli Saidhareddy、Arun K. Shaw

  DOI：10.1016/j.tet.2017.10.033

  日期：2017.11

  A highly stereoselective total synthesis of Amaryllidaceae alkaloid starting from α-d-galactopyranoside has been described. The salient features of this total synthesis are Ferrier carbocyclization reaction for the synthesis of ring A and Suzuki Miyaura coupling of chiral α-iodo enone fragment with aromatic boronic acid followed by modified Bischler-Napieralski cyclization reaction to form the lactam

  已经描述了从α- d-吡喃半乳糖苷开始的高立体选择性全合成芳樟科生物碱。该总合成的显着特征是用于合成环A的费勒碳环化反应和手性α-碘​​烯酮片段与芳族硼酸的Suzuki Miyaura偶联，然后进行修饰的Bischler-Napieralski环化反应以形成内酰胺环。
• A two directional glycosylation strategy for the convergent assembly of oligosaccharides
  作者：Tong Zhu、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00171-3

  日期：1998.4

  A novel glycosylation strategy has been developed whereby a silyl protected thioglycoside can act as both glycosyl donor and acceptor. Taking advantage of a two directional approach in combination with previously reported orthogonal glycosylations, enables highly convergent and versatile assembly of oligosaccharides.

  已经开发了一种新颖的糖基化策略，其中甲硅烷基保护的硫代糖苷可以同时充当糖基供体和受体。利用双向方法与先前报道的正交糖基化相结合，可实现寡糖的高度收敛和通用组装。
• Rapid, simple, and efficient deprotection of benzyl/benzylidene protected carbohydrates by utilization of flow chemistry
  作者：Filip S. Ekholm、István M. Mándity、Ferenc Fülöp、Reko Leino

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.12.109

  日期：2011.4

  A rapid, simple, and efficient deprotection procedure for the deprotection of benzyl- and/or benzylidene protected carbohydrates is described utilizing a continuous flow hydrogenation reactor. The method tolerates both acid- and base sensitive functional groups. The high efficiency, simple work-up, and short reaction time should make this method appealing to researchers working in the fields of carbohydrate

  利用连续流氢化反应器描述了用于对苄基和/或亚苄基保护的碳水化合物进行脱保护的快速，简单和有效的脱保护程序。该方法可以同时耐受酸和碱敏感的官能团。高效，简单的后处理和较短的反应时间应使该方法吸引从事碳水化合物化学和全合成领域研究的人员。
• Synthesis and evaluation of a mechanism-based inhibitor of KDO8P synthase
  作者：Valery Belakhov、Ekaterina Dovgolevsky、Emilia Rabkin、Smadar Shulami、Yuval Shoham、Timor Baasov

  DOI：10.1016/j.carres.2003.10.007

  日期：2004.1

  phosphonophosphate 3, we have synthesized its hydrolytically stable isosteric phosphonate analogue 4 and tested it as an inhibitor of the enzyme. The synthesis of 4 was accomplished in a one step procedure by employing the direct reductive amination in aqueous media between unprotected sugar phosphonate and glyphosate. The analogue 4 proved to be a competitive inhibitor of KDO8P synthase with respect

  3-脱氧-D-甘露糖-2-辛磺酸8-磷酸酯酶（KDO8P）合酶催化磷酸烯醇丙酮酸酯（PEP）和D-阿拉伯糖5-磷酸酯（A5P）之间的缩合反应，生成KDO8P和无机磷酸酯。在尝试研究最有效的KDO8P合酶抑制剂氨基膦酸磷酸酯3缺乏抗菌活性的过程中，我们合成了其水解稳定的等排膦酸酯类似物4并测试了其作为该酶的抑制剂。通过在水介质中在未保护的糖膦酸酯和草甘膦之间进行直接还原胺化，以一步法完成4的合成。就底物A5P和PEP结合而言，类似物4被证明是KDO8P合酶的竞争性抑制剂。