2,3,5,6,8,9-六氢苯并[B][1,4,7,10]四氧杂环十二碳烯-12-胺 | 78554-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,3,5,6,8,9-六氢苯并[B][1,4,7,10]四氧杂环十二碳烯-12-胺
• 英文名称: 4'-aminobenzo-12-crown-4
• 英文别名: 4-Aminobenzo-12-crown-4；2,5,8,11-tetraoxabicyclo[10.4.0]hexadeca-1(12),13,15-trien-14-amine
• CAS: 78554-68-4
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₄
• mdl: MFCD00205002
• 分子量: 239.271
• InChiKey: ZKICIJKRTPWQSI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  86-88 °C
• 沸点：
  413.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.144±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6,8,9-六氢苯并[B][1,4,7,10]四氧杂环十二碳烯-12-胺 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 氯化亚砜 、 nickel dichloride 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 4-氯-7,8,10,11,13,14-六氢-[1,4,7,10]四氧杂环十二碳六烯并[2,3-g]喹唑啉
  参考文献：
  名称：

  一种埃克替尼关键中间体的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种埃克替尼关键中间体的制备方法，属于药物合成技术领域。本发明的技术方案要点为：本发明分别使用三缩三乙二(对甲苯磺酸酯)和N‑Boc‑3,4‑二羟基苯胺为原料，分别经过冠醚环合反应，卤代反应，氨化反应(酰胺化反应)，在经过喹啉环合反应，最后经过氯化反应得到埃克替尼的关键中间体4‑氯‑喹唑啉并[6.7‑6]‑12‑冠‑4；新设计的合成路线避免有原有路线需要使用到强酸溶液，避免了操作危险而且以及会产生大量的酸性废液，新路线不但操作简单而且反应收率高。

  公开号：

  CN111362957B
• 作为产物：
  描述：

  12-硝基-2,3,5,6,8,9-六氢苯并[B][1,4,7,10]四氧杂环十二烷 在 palladium on activated charcoal 、 肼 作用下， 生成 2,3,5,6,8,9-六氢苯并[B][1,4,7,10]四氧杂环十二碳烯-12-胺
  参考文献：
  名称：

  含冠醚单元的 Ru(II) 多吡啶配合物的制备、光物理、电化学和离子结合特性

  摘要：

  两个多吡啶基配体，4`-(4,5-diazafluoren-9-ylimino)benzo-15-crown-5 (L1) 和 4` -(4,5-diazafluoren-9-ylimino)benzo-12-crown-4 (L2) 及其 Ru(II) 配合物 [(bpy)2RuL1](PF6)2 和 [(bpy)2RuL2](PF6)2 分别已被合成和表征。这两种配合物在室温下在 CH3CN 溶液中在约 444 nm 处显示出金属到配体的电荷转移吸收，在 77 K 下在 EtOH-MeOH (4:1, v/v) 玻璃状基质中在约 573 nm 处发射。配合物在 1.33 V 左右显示出一个以 Ru(II) 为中心的氧化和三个以配体为中心的还原。通过紫外/可见吸收和发射光谱以及电化学滴定研究了配合物与 Na+ 和 Li+ 的结合能力。将 Na+ 和 Li+ 添加到配合物的溶液中会导致发射逐渐淬灭，UV/Vis

  DOI：

  10.1515/znb-2011-0909

文献信息

• 芳基咪唑并菲啰啉荧光染料的合成及对金属离子的识别
  申请人：福建医科大学

  公开号：CN110746423B

  公开（公告）日：2022-03-18

  本发明公开一种芳基咪唑并菲啰啉荧光染料的合成及对金属离子的识别。它能以廉价易得的1,10‑菲啰啉为原料通过一系列步骤合成芳基咪唑并[4,5‑f]菲啰啉类氧杂冠醚类化合物的方法。通过对芳基咪唑并[4,5‑f]菲啰啉类化合物的荧光性能进行筛选，通过对不同金属离子的筛选实验，以及对离子浓度等实验来验证化合物的与金属离子的络合性能，实现对肿瘤细胞中金属离子Zn2+的识别。本发明的荧光探针技术效果如下：1、化合物在广泛的金属离子上分别显示出对Zn2+的高选择性；2、可在MCF‑7细胞中实现对Zn2+响应的荧光淬灭分子开关，这为该体系应用于生物识别等更多领域起到了较大的铺垫作用。
• [EN] SUBSTITUTED PYRIMIDINES, PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS AND THERAPEUTIC METHODS THEREOF<br/>[FR] PYRIMIDINES SUBSTITUÉES, COMPOSITIONS PHARMACEUTIQUES ET MÉTHODES THÉRAPEUTIQUES ASSOCIÉES
  申请人：ZHIHONG CHEN

  公开号：WO2019046163A1

  公开（公告）日：2019-03-07

  The invention provide novel pyrimidine derivatives and analogs having inhibitory activities towards certain tyrosine kinases, e.g., Bruton's tyrosine kinase (Btk) and/or Focal adhesion kinase (FAK), extracellular signal-regulated kinase (ERK), pharmaceutical compositions thereof, and methods of treatment, reduction or prevention of certain diseases or conditions mediated by such by tyrosine kinases, e.g., cancers, tumors, fibrosis, inflammatory diseases, autoimmune diseases, diabetes, or immunologically mediated diseases.

  该发明提供了具有抑制活性的新型嘧啶衍生物和类似物，例如对某些酪氨酸激酶（例如Bruton's酪氨酸激酶（Btk）和/或Focal粘附激酶（FAK）以及细胞外信号调节激酶（ERK））具有抑制活性的嘧啶衍生物和类似物，以及药物组合物，以及治疗、减少或预防由这些酪氨酸激酶介导的某些疾病或病况的方法，例如癌症、肿瘤、纤维化、炎症性疾病、自身免疫疾病、糖尿病或免疫介导性疾病。
• Supramolecular Crown Ether Probe/<i>γ</i>-Cyclodextrin Complex Sensors for Alkali Metal Ion Recognition in Water
  作者：Akiyo Yamauchi、Takashi Hayashita、Ayako Kato、Norio Teramae

  DOI：10.1246/bcsj.75.1527

  日期：2002.7

  benzo-12-crown-4 or benzo-18-crown-6 acting as ion recognition sites are connected by a trimethylene spacer, have been synthesized. Their supramolecular function for alkali metal ion sensing in water is compared with that of the previously designed C3-15C5/γ -CyD complex sensor. The C3-12C4, C3-15C5, and C3-18C6 are found to selectively form 2 : 1 complexes with Na+, K+, and Cs+, respectively, in the

  已经合成了冠醚探针 C3-12C4 和 C3-18C6，其中作为荧光团的芘基部分和作为离子识别位点的 benzo-12-crown-4 或 benzo-18-crown-6 由三亚甲基间隔基连接。将它们用于检测水中碱金属离子的超分子功能与先前设计的 C3-15C5/γ-CyD 复合传感器的功能进行比较。发现 C3-12C4、C3-15C5 和 C3-18C6 在 γ-CyD 存在下分别与 Na+、K+ 和 Cs+ 选择性地形成 2:1 复合物，并在水中显示芘二聚体发射。这些结果表明冠醚探针/γ-CyD 复合物的选择性可以通过简单地改变它们的冠醚环大小来调节。探针与碱金属离子的表观 2:1 结合常数是在每个探针的最佳 γ-CyD 浓度下确定的。对于 C3-12C4/γ-CyD 复合物，由于响应偏差较大，无法获得准确的结合常数。然而，拟合曲线显示...
• Highly preorganized bis(benzocrown ether)s for the binding of metal ions
  作者：Kyu-Sung Jeong、Seung Yup Pyun

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88220-7

  日期：1994.9

  Several bis(crown ether)s consisting of benzo-12-crown-4, benzo-15-crown-5, and benzo-18-crown-6, were prepared and their complexation properties with Na+ and K+ were determined by the liquid-liquid extraction method. The remarkable “biscrown effect” was observed in the extractions of both Na+ and K+ using bis(benzo-12-crown-4) and bis(benzo-15-crown-5). Unsymmetrical bis(crown ether)s also exhibit much

  制备了几种由苯并12冠4，苯并15冠5和苯并18冠6组成的双（冠醚），并通过Na +和K +确定了它们的络合性质。液液萃取法。在使用双（苯并-12-冠-4）和双（苯并-15-冠-5）提取Na +和K +时，观察到了显着的“双冠效应” 。不对称的双（冠醚）也显示出比相应的单（苯并冠醚）更高的Na +和K +萃取率。
• Two new “onium” fluorosilicates, the products of interaction of fluorosilicic acid with 12-membered macrocycles: structures and spectroscopic properties
  作者：Vladimir O. Gelmboldt、Eduard V. Ganin、Marina S. Fonari、Yurii A. Simonov、Larisa V. Koroeva、Alim A. Ennan、Stepan S. Basok、Sergiu Shova、Hanspeter Kählig、Vladimir B. Arion、Bernhard K. Keppler

  DOI：10.1039/b703645k

  日期：——

  Two novel compounds, (L1H)2[SiF6]·2H2O (1) and (L2H)2[SiF5(H2O)]2·3H2O (2), resulting from the reactions of H2SiF6 with 4′-aminobenzo-12-crown-4 (L1) and monoaza-12-crown-4 (L2), respectively, were studied by X-ray diffraction and characterised by IR and 19F NMR spectroscopic methods. Both complexes have ionic structures due to the proton transfer from the fluorosilicic acid to the primary amine group in L1 and secondary amine group incorporated into the macrocycle L2. The structure of 1 is composed of [SiF6]2− centrosymmetric anions, N-protonated cations (L1H)+, and two water molecules, all components being bound in the layer through a system of NH⋯F, NH⋯O and OH⋯F hydrogen bonds. The [SiF6]2− anions and water molecules are assembled into inorganic negatively-charged layers via OH⋯F hydrogen bonds. The structure of 2 is a rare example of stabilisation of the complex anion [SiF5(H2O)]−, the labile product of hydrolytic transformations of the [SiF6]2− anion in an aqueous solution. The components of 2, i.e., [SiF5(H2O)]−, (L2H)+, and water molecules, are linked by a system of NH⋯F, NH⋯O, OH⋯F, OH⋯O hydrogen bonds. In a way similar to 1, the [SiF5(H2O)]− anions and water molecules in 2 are combined into an inorganic negatively-charged layer through OH⋯F and OH⋯O interactions.

  两种新化合物，(L1H)2[SiF6]·2H2O (1) 和 (L2H)2[SiF5(H2O)]2·3H2O (2)，由 H2SiF6 与 4â²-氨基苯并-12- 反应产生分别通过 X 射线衍射研究了 Crown-4 (L1) 和 monoaza-12-crown-4 (L2)，并通过红外和 19F NMR 光谱方法进行了表征。由于质子从氟硅酸转移到L1中的伯胺基和并入大环L2中的仲胺基，两种配合物都具有离子结构。 1的结构由[SiF6]2-中心对称阴离子、N-质子化阳离子(L1H)+和两个水分子组成，所有组分通过NH-F、NH-O系统结合在层中和 OH−F 氢键。 [SiF6]2-阴离子和水分子通过OH-F氢键组装成带负电的无机层。 2 的结构是稳定复杂阴离子 [SiF5(H2O)]– 的罕见例子，该阴离子是 [SiF6]2– 阴离子在水溶液中水解转化的不稳定产物。 2 的组成部分，即 [SiF5(H2O)]−、(L2H)+ 和水分子，通过 NH−F、NH−O、OH−F、OH− 系统连接O氢键。与1类似，2中的[SiF5(H2O)]-阴离子和水分子通过OH-F和OH-O相互作用结合成无机负电荷层。