2,4,4-三甲基-2-环己烯-1-酮 | 13395-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,4,4-三甲基-2-环己烯-1-酮
• 英文名称: 2,4,4-trimethyl-2-cyclohexenone
• 英文别名: 2,4,4-trimethyl-2-cyclohexen-1-one；2,4,4-trimethylcyclohex-2-en-1-one；2,4,4-trimethyl-cyclohex-2-enone
• CAS: 13395-71-6
• 化学式: C₉H₁₄O
• mdl: MFCD00075569
• 分子量: 138.21
• InChiKey: VIBRIVSJBYFUNF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  158 °C
• 沸点：
  81-82 °C20 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.924 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  151 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,4-三甲基-2-环己烯-1-酮 在 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (S)-α-Cyclogeraniol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (S-α-damascone

  摘要：

  Enantiomerically pure (S)-alpha-damascone (1) was synthesized from (R)-2,4,4-trimethyl-2-cyclohexen-1-ol (2) by employing two different sigmatropic rearrangement reactions to transfer the chirality at C-1 of 2 to C-3. The starting material 2 could be prepared by either enzymatic asymmetric hydrolysis of (+/-)-3 or chemical asymmetric reduction of 4.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80543-3
• 作为产物：
  描述：

  1,5,5-trimethylcyclohexene 在 chromium(VI) oxide 、 氢氧化钾 、 selenium(IV) oxide 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 二乙二醇 为溶剂， 生成 2,4,4-三甲基-2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Alkonyi,I., Chemische Berichte, 1961, vol. 94, p. 2486 - 2489

  摘要：

  DOI：

文献信息

• HYDROGENATION OF ESTERS OR CARBONYL GROUPS WITH PHOSPHINO-OXIDE BASED RUTHENIUM COMPLEXES
  申请人：Saudan Lionel

  公开号：US20110190523A1

  公开（公告）日：2011-08-04

  The present invention relates to the field of catalytic hydrogenation and, more particularly, to the use of specific ruthenium catalysts or pre-catalysts in hydrogenation processes for the reduction of ketones, aldehydes, esters or lactones into their corresponding alcohols or diols respectively. The preferred catalysts are ruthenium complexes comprising a ligand of the type (N—N) type and a ligand of the type (P—PO).

  本发明涉及催化加氢领域，更具体地涉及在加氢过程中使用特定的钌催化剂或前驱体，用于将酮、醛、酯或内酯还原为相应的醇或二醇。首选催化剂是包含(N—N)型配体和(P—PO)型配体的钌配合物。
• Catalytic Asymmetric Addition of Alkylzinc and Functionalized Alkylzinc Reagents to Ketones
  作者：Sang-Jin Jeon、Hongmei Li、Celina García、Lynne K. LaRochelle、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/jo048683e

  日期：2005.1.1

  We describe our full report of the catalytic asymmetric addition of simple and functionalized dialkylzinc reagents to a broad range of saturated ketones and enones. The functionalized organozinc reagents contain esters, silyl ethers, alkyl chlorides, and alkyl bromides. In general, the resulting tertiary alcohol products are isolated with high ee's. With some substrates, yields are low as a result

  我们描述了将简单和功能化的二烷基锌试剂催化不对称添加到各种饱和酮和烯酮中的完整报告。官能化的有机锌试剂包含酯，甲硅烷基醚，烷基氯和烷基溴化物。通常，将所得的叔醇产物与高ee分离。对于某些底物，由于醛醇副产物的形成，收率低。大多数基材都经过添加，其良率高达91％。
• [EN] HYDROGENATION OF ESTERS WITH FE/TRIDENTATE LIGANDS COMPLEXES<br/>[FR] HYDROGÉNATION D'ESTERS AVEC DES COMPLEXES DE FE/LIGANDS TRIDENTATE
  申请人：FIRMENICH & CIE

  公开号：WO2015091158A1

  公开（公告）日：2015-06-25

  The present invention relates to the field of catalytic hydrogenation and, more particularly, to the use of Fe complexes with tridentate ligands, having one amino or imino coordinating group and two phosphino coordinating groups, in hydrogenation processes for the reduction of ketones, aldehydes, esters or lactones into the corresponding alcohol or diol, respectively.

  本发明涉及催化加氢领域，更具体地涉及使用具有一个氨基或亚胺配体和两个膦配体的Fe配合物在加氢过程中将酮、醛、酯或内酯还原为相应的醇或二醇。
• Highly Active Cooperative Lewis Acid—Ammonium Salt Catalyst for the Enantioselective Hydroboration of Ketones
  作者：Marvin Titze、Juliane Heitkämper、Thorsten Junge、Johannes Kästner、René Peters

  DOI：10.1002/anie.202012796

  日期：2021.3

  for exceptional catalytic turnover numbers (up to 15 400), which were increased by around 1.5–3 orders of magnitude compared to the most active catalysts previously reported. In our concept an aprotic ammonium halide moiety cooperates with an oxophilic Lewis acid within the same catalyst molecule. Control experiments reveal that both catalytic centers are essential for the observed activity. Kinetic

  对映纯仲醇是基本的高价值合成基石。进入这类化合物最吸引人的方法之一是催化硼氢化。我们描述了这种反应类型的新概念，该概念可实现出色的催化转换数（最多15400），与先前报道的最具活性的催化剂相比，催化转换数增加了约1.5–3个数量级。在我们的概念中，质子惰性的卤化铵部分与同一个催化剂分子中的亲氧路易斯酸协同作用。对照实验表明，两个催化中心对于观察到的活性都是必不可少的。动力学，光谱学和计算研究表明，氢化物的转移受到速率的限制，并且通过协同机制进行，其中硼中的氢化物被碘化物连续置换，N 2反应。该催化剂可在几个步骤中以高收率获得，发现在催化过程中稳定，易于回收并且可以重复使用10次，仍然有效工作。
• A Green Chemistry Approach to a More Efficient Asymmetric Catalyst:  Solvent-Free and Highly Concentrated Alkyl Additions to Ketones
  作者：Sang-Jin Jeon、Hongmei Li、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja052200m

  日期：2005.11.30

  diastereoselectivities and high yields. Both the solvent-free asymmetric additions and asymmetric addition/diastereoselective epoxidation reactions have been conducted on larger scale (5 g substrate) with 0.5 mol % catalyst loadings. In these procedures, enantioselectivities equal to or better than 92% were obtained with isolated yields of 90%. The solvent-free and highly concentrated conditions are a significant improvement

  对开发不仅高效和高度对映选择性而且对环境无害的催化剂体系有很大的需求。在此，我们报告了在高度浓缩和无溶剂条件下将烷基和官能化烷基催化不对称加成到酮上的研究。与使用甲苯和己烷的标准反应条件相比，无溶剂和高浓度条件允许催化剂负载减少 2 到 40 倍。这些新条件是通用的，适用于各种酮和二烷基锌试剂，以提供具有高对映选择性的各种叔醇。使用环状共轭烯酮，我们使用无溶剂加成条件进行了串联不对称加成/非对映选择性环氧化，然后引入 5.5 M 叔丁基过氧化氢 (TBHP) 癸烷溶液以生成环氧醇。这种一锅法允许获得具有三个连续立体中心的合成环氧醇，具有出色的对映选择性和非对映选择性以及高产率。无溶剂不对称加成和不对称加成/非对映选择性环氧化反应都已在更大规模（5 g 底物）上进行，催化剂负载量为 0.5 mol%。在这些程序中，以 90% 的分离产率获得了等于或优于 92% 的对映选择性。与以前基于溶剂的