2,4-己二烯二酸,(E,Z)- | 1119-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2,4-己二烯二酸,(E,Z)-
• 英文名称: (2Z,4E)-2,4-hexadienedioic acid
• 英文别名: cis,trans-muconic acid；(E,Z)-muconic acid；cis-trans-Muconsaeure；(2E,4Z)-2,4-hexadienedioic acid；(2Z,4E)-hexa-2,4-dienedioic acid
• CAS: 1119-73-9
• 化学式: C₆H₆O₄
• 分子量: 142.111
• InChiKey: TXXHDPDFNKHHGW-HSFFGMMNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-己二烯二酸,(E,Z)- 在 copper chromite 、 硫酸 、 碘 氨 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 20.0~300.0 ℃ 、3.65 MPa 条件下， 反应 363.0h， 生成 1,6-己二醇
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR PREPARING HEXAMETHYLENEDIAMINE AND POLYAMIDES THEREFROM
  [FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'HEXAMÉTHYLÈNEDIAMINE ET DE POLYAMIDES À PARTIR DE CELLE-CI

  摘要：

  本文提供了一种从顺式、顺-反式和反-反式的顺二酸二酯异构体中制备六亚甲基二胺的方法。顺二酸二酯可以包含从含有可检测14C含量的生物质中得出的碳原子，根据ASTM D6866确定，并且可选地含有高达0.0000000001%的14C含量。该过程将顺式、顺-反式和反-反式的顺二酸二酯异构体转化为顺式、顺-反式和反-反式的顺二酰胺。然后，顺二酰胺的异构体被直接还原为六亚甲基二胺；或者被脱水为顺式、顺-反式和反-反式的顺二腈，然后还原为六亚甲基二胺；或者被还原为己二酰胺，脱水为己二腈，转化为六亚甲基二胺。制备的六亚甲基二胺可用于制造各种聚酰胺。

  公开号：

  WO2012141993A1
• 作为产物：
  描述：

  a-无水葡萄糖酯 在 硫酸 、 大观霉素 、 莽草酸 、 氯霉素 、 氨苄西林 、 异丙基-beta-D-硫代半乳糖吡喃糖苷 作用下， 反应 4.0h， 生成 2,4-己二烯二酸,(E,Z)-
  参考文献：
  名称：

  Methods for producing isomers of muconic acid and muconate salts

  摘要：

  通过提供从可再生碳源通过生物催化转化产生的顺式，反式-顺式，反式异构体的顺丁二烯二酸的方法；在反应条件下将顺式，顺式-顺丁二烯二酸异构化为顺式，反式-顺丁二烯二酸；分离顺式，反式-顺丁二烯二酸；并结晶顺式，反式-顺丁二烯二酸。顺式，反式异构体可以进一步异构为反式，反式异构体。在一个例子中，该方法包括培养表达3-脱氢植酸脱水酶，原儿茶酸脱羧酶和邻苯二酚1,2-双加氧酶的重组细胞，在包含可再生碳源的培养基中，并在可再生碳源被细胞芳香族氨基酸生物合成的共同途径中的酶将可再生碳源转化为3-脱氢植酸的条件下，将3-脱氢植酸生物催化转化为顺式，顺式-顺丁二烯二酸。

  公开号：

  US08809583B2

文献信息

• Ionization Shifts in1H-NMR Spectra of ?,?-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Jerzy W. Jaroszewski、Peter Grossen、Peter Mohr、Christoph Tamm

  DOI：10.1002/hlca.19860690324

  日期：1986.5.7

  Changes in chemical shifts of olefinic protons in a number of α,β- and α,β,γ,δ-unsaturated carboxylic acids caused by ionization of the COOH group were investigated. The ionization shifts of α-H-atoms are −0.09 to 0.07 ppm, those of β-H-atoms are 0.32−0.47 ppm. The ionization shifts of δ-H-atoms are substantially larger than those of γ-H-atoms. The ionization shifts can be used for immediate determination

  研究了COOH基团电离引起的α，β-和α，β，γ，δ-不饱和羧酸中烯烃质子化学位移的变化。α-H原子的离子化位移为-0.09至0.07 ppm，β-H原子的离子化位移为0.32-0.47 ppm。δ-H原子的离子化位移明显大于γ-H原子的离子化位移。离子化位移可用于立即确定（2 E，4 Z）-2,4-己二烯二酸（粘康酸）单酯中的酯化位点，这与对Verrucarins的合成研究有关。因此，通过在水溶液中加热（2 Z，4 Z）-2,4-己二烯二酸单酯进行异构化反应可得到（2 E的1-单酯而不是6-单酯，根据涉及游离COOH基团的嵌合辅助的异构化机理，， 4 Z）-2，4-己二烯二酸。报道了（2 E，4 E）-和（2 Z，4 Z）-2,4-己二烯酸二甲酯的烯烃质子的ABXY光谱的溶液。
• Molecular Design and Polymer Structure Control Based on Polymer Crystal Engineering. Topochemical Polymerization of 1,3-Diene Mono- and Dicarboxylic Acid Derivatives Bearing a Naphthylmethylammonium Group as the Countercation
  作者：Akikazu Matsumoto、Sadamu Nagahama、Toru Odani

  DOI：10.1021/ja001093n

  日期：2000.9.1

  polymerization of the alkylammonium salts of (Z,Z)-, (E,Z)-, and (E,E)-1,3-diene mono- or dicarboxylic acids, i.e., of the muconic and sorbic acid derivatives, is described from the viewpoint of polymer crystal engineering. Not only the (Z,Z)- but also the (E,E)-derivatives polymerize to give a high molecular weight polymer in the crystalline state under UV irradiation when a naphthylmethylammonium

  (Z,Z)-、(E,Z)-和(E,E)-1,3-二烯单羧酸或二羧酸的烷基铵盐，即粘康酸和山梨酸衍生物的拓扑化学聚合，是从高分子晶体工程的角度描述的。当将萘基甲基铵部分作为抗衡阳离子引入这些单体时，不仅 (Z,Z)-而且 (E,E)- 衍生物在紫外线照射下聚合以产生结晶状态的高分子量聚合物。NMR 光谱证实了在聚合过程中形成了有规立构的内消旋或赤型二等规反式 2,5-聚合物，而与单体的构型和取代基的结构无关。山梨酸的萘甲基铵盐的单晶结构分析揭示了在晶体中形成的柱状结构中二烯部分的堆积，有利于拓扑化学聚合。测定所得聚合物的光聚合反应性和立体化学...
• Catalytic Oxidative Domino Degradation of Alkyl Phenols Towards 2- and 3-Substituted Muconolactones
  作者：Mirosław Giurg、Ewa Kowal、Hubert Muchalski、Ludwik Syper、Jacek Młochowski

  DOI：10.1080/00397910802369687

  日期：2008.12.31

  Abstract The catalytic oxidative domino degradation of phenols was investigated. Hydrogen peroxide (30% aq.) was used as an oxidant and 2,2′-dinitro-4,4′-ditrifluoromethyldiphenyl diselenide 4e as a catalyst. The products were muconic acid 5, and muconolactones muconolactones—5-carboxymethylfuran-2(5H)-ones 7 and 9. Phenols with alkyl groups at 2 or 4 positions of the benzene ring were converted regioselectively

  摘要 研究了苯酚的催化氧化多米诺降解。过氧化氢（30%水溶液）用作氧化剂，2,2'-二硝基-4,​​4'-二三氟甲基二苯基二硒化物4e用作催化剂。产物为粘康酸5和粘康酸内酯-5-羧甲基呋喃-2(5H)-酮7和9。苯环2或4位具有烷基的苯酚被区域选择性地转化为相应的亚烯基环碳原子取代的粘康内酯. 提出了反应机理。
• METHOD FOR PRODUCING HEXAMETHYLENEDIAMINE
  申请人：BASF SE

  公开号：US20160326092A1

  公开（公告）日：2016-11-10

  The invention relates to a method for producing hexamethylenediamine, wherein a) a muconic acid starting material is provided, which is selected from among muconic acid, esters of muconic acid, lactones of muconic acid, and mixtures thereof, b) the muconic acid starting material is subjected to a reaction with hydrogen in the presence of at least one hydrogenation catalyst in order to form 1,6-hexanediol, and c) the 1,6-hexanediol obtained in step b) is subjected to amination in the presence of an amination catalyst in order to obtain hexamethylenediamine. The invention further relates to hexamethylenediamine which can be produced by means of said method.

  该发明涉及一种生产己二胺的方法，其中a)提供一种顺丁二酸起始原料，所述顺丁二酸起始原料被选自顺丁二酸、顺丁二酸酯、顺丁二酸内酯及其混合物之一，b)在至少一种加氢催化剂的存在下，将所述顺丁二酸起始原料与氢气反应，以形成1,6-己二醇，c)将步骤b)中获得的1,6-己二醇在氨化催化剂的存在下进行氨化，以获得己二胺。该发明还涉及通过该方法生产的己二胺。
• METHOD FOR PREPARING 1,6-HEXANEDIOL
  申请人：BASF SE

  公开号：US20160311739A1

  公开（公告）日：2016-10-27

  The invention relates to a process for preparing hexane-1,6-diol, in which a) a muconic acid starting material is provided, selected from muconic acid, esters of muconic acid, lactones of muconic acid and mixtures thereof, b) the muconic acid starting material is subjected to a reaction with hydrogen in the presence of at least one hydrogenation catalyst to hexane-1,6-diol, and c) the output from the hydrogenation in step b) is subjected to a distillative separation to obtain hexane-1,6-diol.

  该发明涉及一种制备己烷-1,6-二醇的过程，其中a) 提供一种丁二酸起始物，所述丁二酸起始物选自丁二酸、丁二酸酯、丁二酸内酯及其混合物，b) 在至少一种加氢催化剂的存在下，将丁二酸起始物与氢气反应以得到己烷-1,6-二醇，c) 将步骤b)中加氢反应的产物进行蒸馏分离，以获得己烷-1,6-二醇。