2,4-己二烯二酸,单甲基酯,(E,Z)- | 105136-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2,4-己二烯二酸,单甲基酯,(E,Z)-
• 英文名称: (2Z,4E)-5-methoxycarbonyl-2,4-pentadienoic acid
• 英文别名: (2Z,4E)-6-methoxy-6-oxohexa-2,4-dienoic acid
• CAS: 105136-07-0
• 化学式: C₇H₈O₄
• 分子量: 156.138
• InChiKey: CEKUJDXLIOIGRR-VOERYJCWSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.206±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-己二烯二酸,单甲基酯,(E,Z)- 在 盐酸 、 氨 、 水 、 sodium nitrite 作用下， 生成 (2E,4Z)-5-methoxycarbonyl-2,4-pentadienoic acid
  参考文献：
  名称：

  Elvidge et al., Journal of the Chemical Society, 1953, p. 1793,1796

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  cis-3-cyclobutene-1,2-dicarboxylic acid monomethyl ester 在 草酰氯 、 水 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2,4-己二烯二酸,单甲基酯,(E,Z)-
  参考文献：
  名称：

  环丁烯的热电环开环：到功能化共轭（Z，E）-和（E，E）-2,4-二烯的立体选择路线

  摘要：

  所述cyclobutenecarbaldehyde 12所经历热电环开环在低温下，制造（2 Ž，4 ë）-hexadienal 13只。相比之下，顺式-3-环丁烯-1，2-二羧酸的不对称衍生物在80–110°C时会以低的立体选择性开环，这取决于电子的平衡，并且程度较小。位于再杂化碳原子上的取代基的空间性质。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89013-x

文献信息

• Ionization Shifts in1H-NMR Spectra of ?,?-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Jerzy W. Jaroszewski、Peter Grossen、Peter Mohr、Christoph Tamm

  DOI：10.1002/hlca.19860690324

  日期：1986.5.7

  Changes in chemical shifts of olefinic protons in a number of α,β- and α,β,γ,δ-unsaturated carboxylic acids caused by ionization of the COOH group were investigated. The ionization shifts of α-H-atoms are −0.09 to 0.07 ppm, those of β-H-atoms are 0.32−0.47 ppm. The ionization shifts of δ-H-atoms are substantially larger than those of γ-H-atoms. The ionization shifts can be used for immediate determination

  研究了COOH基团电离引起的α，β-和α，β，γ，δ-不饱和羧酸中烯烃质子化学位移的变化。α-H原子的离子化位移为-0.09至0.07 ppm，β-H原子的离子化位移为0.32-0.47 ppm。δ-H原子的离子化位移明显大于γ-H原子的离子化位移。离子化位移可用于立即确定（2 E，4 Z）-2,4-己二烯二酸（粘康酸）单酯中的酯化位点，这与对Verrucarins的合成研究有关。因此，通过在水溶液中加热（2 Z，4 Z）-2,4-己二烯二酸单酯进行异构化反应可得到（2 E的1-单酯而不是6-单酯，根据涉及游离COOH基团的嵌合辅助的异构化机理，， 4 Z）-2，4-己二烯二酸。报道了（2 E，4 E）-和（2 Z，4 Z）-2,4-己二烯酸二甲酯的烯烃质子的ABXY光谱的溶液。
• Carotenoids and related compounds. Part XVIII. Synthesis of cis- and di-cis-polyenes by reactions of the Wittig type
  作者：Gerald Pattenden、B. C. L. Weedon

  DOI：10.1039/j39680001984

  日期：——

  Some claims to have achieved “cis-olefination” have been re-examined.

  对已经实现“顺式-烯烃化”的一些主张进行了重新审查。
• Sustainable production of dimethyl adipate by non-heme iron(<scp>iii</scp>) catalysed oxidative cleavage of catechol
  作者：Robin Jastrzebski、Emily J. van den Berg、Bert M. Weckhuysen、Pieter C. A. Bruijnincx

  DOI：10.1039/c4cy01562b

  日期：——

  Selective catechol cleavage by a non-heme iron(iii) complex followed by hydrogenation and transesterifaction yields dimethyl adipate in a green and sustainable manner.

  通过非血红素铁（III）配合物的选择性儿茶酚裂解，接着进行氢化和酯交换反应，以绿色可持续的方式制备二甲基己二酸酯。
• Catalytic oxidative cleavage of catechol by a non-heme iron(iii) complex as a green route to dimethyl adipate
  作者：Robin Jastrzebski、Bert M. Weckhuysen、Pieter C. A. Bruijnincx

  DOI：10.1039/c3cc42423e

  日期：——

  The catalyst system prepared in situ from iron(III) salts, tris(2-pyridylmethyl)amine and a base readily catalyses the intradiol dioxygenation of pyrocatechol in methanol, to primarily afford the half-methyl ester of muconic acid. Dimethyl adipate is obtained by the subsequent, one-step catalytic hydrogenation/esterification, thus providing a green route to this important nylon precursor.

  由铁（III）盐，三（2-吡啶基甲基）胺和碱原位制备的催化剂体系易于催化邻苯二酚在甲醇中的二醇内加氧，以主要得到粘康酸的半甲基酯。己二酸二甲酯可通过随后的一步催化加氢/酯化反应获得，从而为这一重要的尼龙前体提供了一条绿色路线。
• Thermal electrorocyclic ring-opening of cyclobutenes: substituents with complementary conrotatory preferences induce high stereoselectivity
  作者：Roy Hayes、Stephen Ingham、Suthiweth T. Saengchantara、Timothy W. Wallace

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80660-x

  日期：1991.6

  The thermal transformation of cis-disubstituted cyclobutenes into conjugated (Z,E)-dienes is stereoselective when the electronic and, to a lesser degree, steric effects of the substituents induce complementary conrotatory preferences at the reaction termini.

  当取代基的电子效应和较小程度的空间效应在反应末端引发互补的旋转偏爱时，顺式-二取代的环丁烯热转化为共轭的（Z，E）-二烯是立体选择性的。