2,6-双(二叔丁基膦基甲基)吡啶 | 338800-13-8

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2,6-双(二叔丁基膦基甲基)吡啶
• 中文别名: 2,6-双(二叔丁基膦甲基)吡啶；2,6-双(二叔丁基磷酸甲基)吡啶；2,6 -双(二叔丁基磷酸甲基)吡啶
• 英文名称: 2,6-bis((di-tertbutylphosphino)methyl)pyridine
• 英文别名: 2,6-Bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine；ditert-butyl-[[6-(ditert-butylphosphanylmethyl)pyridin-2-yl]methyl]phosphane
• CAS: 338800-13-8
• 化学式: C₂₃H₄₃NP₂
• 分子量: 395.549
• InChiKey: NJQAVBPPWNSBBC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  116-119°C
• 沸点：
  456.3±45.0 °C(Predicted)
• 闪点：
  67℃
• 稳定性/保质期：

  遵照规定使用和储存，则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  4.3
• 危险性防范说明：
  P231+P232,P261,P305+P351+P338,P422
• 危险品运输编号：
  2813
• 危险性描述：
  H261,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存储于阴凉干燥处

SDS

1.1 产品标识符
: 2,6-Bis(di-tert-butylphOSphinomethyl)pyridine
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
遇水放出可燃气体的物质 (类别3)
皮肤刺激 (类别2)
眼刺激 (类别2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H261 遇水放出易燃气体。
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H335 可能引起呼吸道刺激。
警告申明
预防
P231 + P232 在惰性气体下操作。 防潮。
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
措施
P302 + P352 如与皮肤接触，用大量肥皂和水冲洗受感染部位.
P304 + P340 如吸入，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸顺畅的姿势休息.
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P332 + P313 如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊.
P362 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
储存
P402 + P404 存放于干燥处。存放于密闭的容器中。
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物
遇水剧烈反应。

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C23H43NP2
分子式
: 395.54 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
2,6-BIS(DI-TERT-BUTYLPHOSPHINOMETHYL)PYRIDINE
-
CAS 号 338800-13-8

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
干粉
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物, 磷的氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。
将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
扫掉和铲掉。
用防电真空清洁器或湿的刷子将溢出物收集起来并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部分)。
不要用水冲洗。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。切勿靠近火源。－严禁烟火。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
贮存期间严禁与水接触。
对水和潮气敏感。 充气操作和储存
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 阻燃防护服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
）或P3型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 固体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 116 - 119 °C
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
遇水剧烈反应。
10.4 应避免的条件
暴露在潮湿中。
10.5 不兼容的材料
强氧化剂, 水
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 2813 国际海运危规: 2813 国际空运危规: 2813
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: WATER-REACTIVE SOLID, N.O.S. (2,6-BIS(DI-TERT-
BUTYLPHOSPHINOMETHYL)PYRIDINE)
国际海运危规: WATER-REACTIVE SOLID, N.O.S. (2,6-BIS(DI-TERT-
BUTYLPHOSPHINOMETHYL)PYRIDINE)
国际空运危规: Water-rEACtiVE solid, n.o.s. (2,6-BIS(DI-TERT-BUTYLPHOSPHINOMETHYL)PYRIDINE)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 4.3 国际海运危规: 4.3 国际空运危规: 4.3
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 16. 其他信息
进一步信息
版权所有：2012 Co. LLC. 公司。许可无限制纸张拷贝，仅限于内部使用。
上述信息视为正确，但不包含所有的信息，仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知，就正
确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表对此产品性质的保证。
参见发票或包装条的反面。

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模块 15 - 法规信息
N/A

制备方法与用途

介绍

2,6-双(二叔丁基磷酸甲基)吡啶是一种有机中间体，可通过2,6-双（氯甲基）-吡啶与二叔丁基膦进行亲核取代反应制备得到。该化合物在固体基材上可生成高质量且重现性良好的无机膜，这些膜可用作介电质、精细结构的分隔件或作为晶体管中的电接触件，尤其适用于电接触件。

合成步骤

将1.25 g（8.6 mmol）二叔丁基膦逐滴加入710 mg（4.0 mmol）2,6-双（氯甲基）-吡啶的3 mL甲醇溶液中，加热至45℃搅拌2天。待冷却至室温后，缓慢添加1.25 mL三乙胺，此时会形成白色沉淀物。接着在真空下蒸发溶剂，并通过柱色谱法（使用二氧化硅和氯仿作为溶剂）从残留物中分离出化合物2,6-双(二叔丁基磷酸甲基)吡啶，最终得到一种白色固体产物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-双(二叔丁基膦基甲基)吡啶 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成 (2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine)Rh(phenyl)
  参考文献：
  名称：

  铑（I）酚盐和乙酸盐配合物的CH键活化：芳烃与水之间的CH交换机理

  摘要：

  新的铑（I）配合物（PNP）Rh（X）（PNP = 2,6-双（二叔丁基膦甲基甲基）吡啶）（X = OTf（1），OAc（3），OH（8），OCH 2已经制备了CF 3（9），OC 6 H 5（10），OC 6 H 4 NO 2（11））。氢氧化物络合物8和三氟乙氧化物络合物9经过化学计量的苯-d 6活化，形成苯基络合物（PNP）Rh（C 6 D 5）。乙酸酯和芳氧基配合物3，10，和11是用于芳烃和水之间H-d交换活性的催化剂。对照实验表明，铑配合物是活性催化剂，观察到的交换没有被不定酸催化。H-D交换反应的机理研究支持涉及芳基氧化物或乙酸酯配体解离的途径。通过加入醇促进反应，并且对于乙酸盐络合物，通过加入乙酸钠抑制反应。

  DOI：

  10.1021/om7012259
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氯甲基吡啶 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 氢化铝钠 、 sodium hydride 、 亚磷酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 2,6-双(二叔丁基膦基甲基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  1,2-双（二烷基膦基）乙烷的便捷合成方案。

  摘要：

  通过中间体氯代氯化phosph的新型氢化铝铝/氢化钠还原方案，可以容易地由母体氧化膦制备1,2-双（二烷基膦基）乙烷。该方法适用于多克合成，使用容易获得且便宜的试剂，并且在最终的还原步骤中得益于简便的非水后处理。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300787
• 作为试剂：
  描述：

  异戊烯醇 在 RuH₂(CO)(PPh₃)₃ 、 2,6-双(二叔丁基膦基甲基)吡啶 、 [Ru(PnOct3)4(H)2] 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 3-甲基-2-丁烯醛
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR PREPARING 3-SUBSTITUTED 2-ALKENALS, IN PARTICULAR PRENAL
  [FR] PROCÉDÉ POUR LA PRÉPARATION DE 2-ALCÉNALS 3-SUBSTITUÉS, EN PARTICULIER DE PRÉNAL

  摘要：

  本发明涉及一种制备式(I)的2-烯醛的方法，其中R1从氢和C1-C4-烷基中选择；R2从氢、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C4-C8-环烷基和C6-C-10芳基中选择，其中C1-C12-烷基和C1-C12-烯基可以被C5-C7-环烷基或C5-C7-环烯基取代；包括脱氢式(II)的烯醇、式(III)的烯醇或二者的混合物，其中R1和R2如上所定义，其中烯醇II、烯醇III或二者的混合物与至少一种配体和选择自钌(II)化合物和铱(I)化合物的金属化合物组成的催化系统接触，脱氢过程中生成的氢通过以下方法从反应混合物中除去：i) 与选择自C3-C12-酮、C4-C9-环酮、苯甲醛和它们的混合物的氧化剂反应；和/或ii) 纯物理手段。

  公开号：

  WO2013076226A1

文献信息

• Selective Construction of C−C and C=C Bonds by Manganese Catalyzed Coupling of Alcohols with Phosphorus Ylides
  作者：Xin Liu、Thomas Werner

  DOI：10.1002/adsc.202001209

  日期：2021.2.16

  manganese catalyzed coupling of alcohols with phosphorus ylides. The selectivity in the coupling of primary alcohols with phosphorus ylides to form carbon‐carbon single (C−C) and carbon‐carbon double (C=C) bonds can be controlled by the ligands. In the conversion of more challenging secondary alcohols with phosphorus ylides the selectivity towards the formation of C−C vs. C=C bonds can be controlled by the

  在本文中，我们报道了锰与磷酰化物的锰催化偶联。伯醇与磷酰化物偶联形成碳碳单键（CC）和碳碳双键（C = C）的选择性可以通过配体控制。在更具挑战性的仲醇与磷酰化物的转化中，通过反应条件，即碱的量，可以控制形成CC与C = C键的选择性。偶联反应的范围和局限性通过21种醇和15种烷基化物的转化得到了彻底评估。值得注意的是，与基于贵金属络合物作为催化剂的现有方法相比，本催化体系基于富含稀土的锰催化剂。该反应也可以在顺序的一锅法反应中进行，该反应在锰催化的C-C和C = C键形成后就地生成磷叶立德。机理研究表明，CC键是通过借位氢途径生成的，而C = C键的形成遵循无受体的脱氢偶联途径。
• CATALYTIC HYDROGENATION PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF TERMINAL DIOLS FROM TERMINAL DIALKYL ALIPHATIC ESTERS
  申请人：Council of Scientific & Industrial Research

  公开号：US20170349514A1

  公开（公告）日：2017-12-07

  A phosphorus ligand-free, mild, efficient and complete catalytic hydrogenation process is for the sustainable production of terminal diols from renewable terminal dialkyl esters with improved yield. Soluble, phosphorus ligand free Ru (II)-pincer type complexes can be used as catalysts in the hydrogenation process.

  一种无磷配体、温和、高效且完全的催化加氢过程，可从可再生的末端二烷基酯中可持续生产末端二醇，并提高产量。可溶性、无磷配体的Ru(II)-钳型配合物可用作加氢过程中的催化剂。
• En Route to a Practical Primary Alcohol Deoxygenation
  作者：Xi-Jie Dai、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/jacs.6b02344

  日期：2016.4.27

  efficient mainly with activated alcohols, which dictates harsh reaction conditions and thus limits its synthetic utility. Later, a significant advancement has been made on aliphatic primary alcohol deoxygenation by employing a ruthenium complex, with good functional group tolerance and exclusive selectivity under practical reaction conditions. Its synthetic utility is further illustrated by excellent

  醇脱氧领域的一个长期科学挑战是在存在其他官能团（如广泛存在于生物分子中的游离羟基和胺）的情况下，具有高选择性和高效率的直接催化 sp(3) CO 去官能化。以前，选择性问题只能通过使用化学计量试剂的经典多步脱氧策略来解决。在此，我们提出了一种基于脱氢/沃尔夫-基什纳 (WK) 还原的催化后过渡金属催化氧化还原设计，以同时解决步骤经济性和选择性方面的挑战。我们假设的早期发展侧重于主要使用活化醇有效的铱催化过程，这决定了苛刻的反应条件，从而限制了其合成效用。之后，采用钌配合物在脂肪族伯醇脱氧方面取得了重大进展，在实际反应条件下具有良好的官能团耐受性和专属选择性。在简单和复杂的分子设置中，其卓越的效率以及完全的化学和区域选择性进一步说明了其合成效用。实验支持还包括机械讨论。总体而言，我们目前的方法成功地解决了相关领域中的上述挑战，为脂肪族伯醇的直接 sp(3) CO 去官能化提供了一种实用的基于
• Aperture-Opening Encapsulation of a Transition Metal Catalyst in a Metal–Organic Framework for CO₂ Hydrogenation
  作者：Zhehui Li、Thomas M. Rayder、Lianshun Luo、Jeffery A. Byers、Chia-Kuang Tsung

  DOI：10.1021/jacs.8b04047

  日期：2018.7.5

  resulting from dissociative linker exchange in zirconium-based metal-organic framework (MOF) UiO-66 was used to encapsulate the ruthenium complex (tBuPNP)Ru(CO)HCl in the framework (tBuPNP = 2,6-bis((di- tert-butyl-phosphino)methyl)pyridine). The resulting encapsulated complex, [Ru]@UiO-66, was a very active catalyst for the hydrogenation of CO2 to formate. Unlike the analogous homogeneous catalyst, [Ru]@UiO-66

  由锆基金属有机骨架 (MOF) UiO-66 中的解离接头交换引起的开孔过程用于将钌配合物 (tBuPNP)Ru(CO)HCl 封装在骨架中 (tBuPNP = 2,6-bis ((二-叔丁基-膦基)甲基)吡啶)。得到的包封复合物 [Ru]@UiO-66 是一种非常活跃的催化剂，用于将 CO2 加氢成甲酸盐。与类似的均相催化剂不同，[Ru]@UiO-66 可以循环使用 5 次，没有显示双分子催化剂分解的迹象，并且不太容易发生催化剂中毒。这些结果首次证明了 MOF 中的开孔过程如何用于合成可用于化学催化的主客体材料。
• Engineering Second Sphere Interactions in a Host–Guest Multicomponent Catalyst System for the Hydrogenation of Carbon Dioxide to Methanol
  作者：Thomas M. Rayder、Adam T. Bensalah、Banruo Li、Jeffery A. Byers、Chia-Kuang Tsung

  DOI：10.1021/jacs.0c08957

  日期：2021.1.27

  primary coordination sphere to enhance catalyst activity and/or selectivity. Such interactions could improve the efficacy of synthetic catalyst systems, but the supramolecular assemblies employed by biology to incorporate second sphere interactions are challenging to replicate in synthetic catalysts. Herein, a strategy is reported for efficiently manipulating outer-sphere influence on catalyst reactivity

  许多酶利用超出初级配位范围的相互作用来增强催化剂活性和/或选择性。这种相互作用可以提高合成催化剂系统的功效，但生物学用于结合第二球相互作用的超分子组装在合成催化剂中复制具有挑战性。在此，报道了一种通过调节非共价封装的过渡金属基催化剂客体与金属有机框架 (MOF) 主体之间的主客体相互作用来有效操纵外球对催化剂反应性影响的策略。该复合材料由封装在 MOF UiO-66 中的钌 PNP 钳形复合物组成，该复合物与 UiO-66 的氧化锆节点串联使用，以及用于将二氧化碳氢化成甲醇的钌 PNN 钳形复合物。由于用于将复合物纳入 UiO-66 的方法，可以使用各种功能化的 UiO-66-X 主机有效地确定构效关系。这些研究揭示了铵官能团（即 UiO-66-NH3+）的有益作用。机理实验表明，铵官能团提高了将二氧化碳氢化成甲酸的效率，这是级联的第一步。同位素效应和构效关系表明，铵官能团的主要作用是作为