2-(1-金刚烷)-1-苯乙酮 | 27648-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-(1-金刚烷)-1-苯乙酮
• 英文名称: α-(1-adamantyl)acetophenone
• 英文别名: 2-(adamantan-1-yl)-1-phenylethan-1-one；2-((3r,5r,7r)-adamantan-1-yl)-1-phenylethan-1-one；2-(1-Adamantyl)-1-phenylethanone
• CAS: 27648-26-6
• 化学式: C₁₈H₂₂O
• mdl: MFCD01846977
• 分子量: 254.372
• InChiKey: YRBSXKFXIFONEN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  66-67 °C
• 沸点：
  370.7±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.100±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.611
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-金刚烷)-1-苯乙酮 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 硝酸乙酸酐 、 乙酸酐 、 铁粉 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 2-(1-adamantyl)-1-(3-aminophenyl)ethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Novel adamantane-bearing anilines and properties of their supramolecular complexes with β-cyclodextrin

  摘要：

  Several novel anilines bearing 1-adamantyl substituents that are useful for drug modification were synthesised from the corresponding 1-adamantyl (nitrophenyl) ketones. The host-guest systems of these prepared ligands with beta-cyclodextrin (beta-CD) were studied using electrospray ionisation mass spectrometry, NMR spectroscopy, titration calorimetry and semi-empirical calculations. The complexes with 1: 1 stoichiometry were found to predominantly exist as pseudorotaxane-like threaded structures with the adamantane cage sitting deep in the cavity of beta-CD close to the wider rim. Such geometry was observed for all examined amines and is independent of their structure and/or presence of protic substituents.

  DOI：

  10.1080/10610278.2011.593628
• 作为产物：
  描述：

  1-吲哚金刚烷 在 Ir[dF(CF₃)ppy]₂(5,5'-dCF₃bpy)PF₆ 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 硝基甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-(1-金刚烷)-1-苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  烷氧基胺自由基阳离子的介观裂解可催化生成碳正离子

  摘要：

  描述了一种新的催化方法，该方法通过烷氧基胺自由基阳离子的介观裂解来获得碳正离子中间体。在此过程中，激发态氧化剂与TEMPO衍生的烷氧基胺底物之间的电子转移会产生带有非常弱的C-O键的自由基阳离子。自发断裂导致形成稳定的硝基自由基TEMPO 。以及可被多种亲核试剂截获的反应性碳正离子中间体。值得注意的是，该过程在中性条件下和相对温和的电势下发生，从而在酸敏感和易氧化的亲核分子同时存在的情况下能够产生催化阳离子。

  DOI：

  10.1002/anie.201604619

文献信息

• Photocatalytic decarboxylative alkylations mediated by triphenylphosphine and sodium iodide
  作者：Ming-Chen Fu、Rui Shang、Bin Zhao、Bing Wang、Yao Fu

  DOI：10.1126/science.aav3200

  日期：2019.3.29

  variety of alkylations. Science, this issue p. 1429 A cheap combination of sodium iodide and triphenylphosphine can act as an electron-transfer catalyst under visible light. Most photoredox catalysts in current use are precious metal complexes or synthetically elaborate organic dyes, the cost of which can impede their application for large-scale industrial processes. We found that a combination of triphenylphosphine

  众包生色团光氧化还原催化广泛用于通过引导可见光中的能量来加速化学反应。然而，大多数实现依赖昂贵的发色团来吸收光。傅等人。现在表明，一对廉价的组件协同作用可以引起这些反应，尽管单独不是很强的可见光吸收剂。碘化钠和三苯基膦的组合允许光诱导电子转移催化各种烷基化。科学，这个问题 p。1429 碘化钠和三苯基膦的廉价组合可以在可见光下充当电子转移催化剂。目前使用的大多数光氧化还原催化剂是贵金属配合物或合成精细的有机染料，其成本会阻碍它们在大规模工业过程中的应用。我们发现，在 456 纳米蓝光照射下，三苯基膦和碘化钠的组合可以在没有过渡金属的情况下通过与氧化还原活性酯的脱羧偶联来催化甲硅烷基烯醇醚的烷基化。还演示了使用 Katritzky 的 N-烷基吡啶盐进行脱氨基烷基化和使用 Togni 试剂进行的三氟甲基化。此外，基于膦/碘化物的光氧化还原系统催化 N-杂环的 Minisci 型烷基化，并且可
• Catalytic B(C6F5)3H2O-promoted defluorinative functionalization of tertiary aliphatic fluorides
  作者：Marian Dryzhakov、Edward Richmond、Guang Li、Joseph Moran

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.11.005

  日期：2017.1

  A B(C6F5)3H2O-catalyzed defluorinative functionalization of tertiary aliphatic fluorides is described that proceeds under benign reaction conditions. The synthetic utility of the method is exemplified through the fast and efficient formation of a range of products with newly installed C(sp3) N, S, C and O bonds. This study illustrates the broad reactivity of otherwise inert starting materials and provides

  描述了在良性反应条件下进行的AB（C 6 F 5）3 H 2 O催化的叔脂肪族氟化物的脱氟官能化。通过快速有效地形成一系列具有新安装的C（sp 3）N，S，C和O键的产品，可以举例说明该方法的综合用途。这项研究说明了其他惰性原料的广泛反应性，并提供了通往有价值的和合成上代表性不足的产品的途径，这些产品以前从未从此类氟化前体中获得。
• Palladium-Catalyzed Dual Ligand-Enabled Alkylation of Silyl Enol Ether and Enamide under Irradiation: Scope, Mechanism, and Theoretical Elucidation of Hybrid Alkyl Pd(I)-Radical Species
  作者：Bin Zhao、Rui Shang、Guang-Zu Wang、Shaohong Wang、Hui Chen、Yao Fu

  DOI：10.1021/acscatal.9b04699

  日期：2020.1.17

  dual ligand effect and the irradiation effect in the catalytic cycle. The reaction is suggested to proceed via a hybrid alkyl Pd(I)-radical species generated by inner-sphere electron transfer of phosphine-coordinated Pd(0) species with alkyl bromide. This intriguing hybrid alkyl Pd(I)-radical species is elucidated by theoretical calculation to be a triplet species coordinated by three phosphine atoms

  我们在此报道，钯催化剂与双膦配体系统结合在蓝色发光二极管的温和辐照条件下催化具有广泛范围的叔，仲和伯烷基溴的甲硅烷基烯醇醚和烯酰胺的烷基化。该反应有效地递送α-烷基化的酮和α-烷基化的N-酰基酮亚胺，并且难以通过其他方法以立体选择性的方式制备后者。α-烷基化的N-酰基酮亚胺产物可以进一步用Hantzsch酯进行手性磷酸催化的不对称还原，以递送手性N-酰基保护的α-芳基化脂肪族胺具有高达99％ee的高对映体选择性，因此提供了一种简便合成手性α-芳基化脂肪族胺的方法，这在药物化学研究中具有重要意义。的Ñ -乙酰基酮亚胺产物也与各种类型的格氏试剂的顺利反应，得到空间庞大Ñ-乙酰基α-叔胺的收率高。理论研究与实验研究相结合，使人们对催化循环中双配体效应和辐射效应的反应机理有了了解。建议该反应通过由膦配位的Pd（0）物质与烷基溴的内球电子转移产生的杂化烷基Pd（I）-自由基物质进行。通过理论计算，这
• Carbon–carbon bond formation by radical addition–fragmentation reactions of O-alkylated enols
  作者：Yudong Cai、Brian P. Roberts、Derek A. Tocher、Sarah A. Barnett

  DOI：10.1039/b407215b

  日期：——

  opening of the cyclopropyldimethylcarbinyl radical, the ketene acetal H2C=C(OCMe2C3H5-cyclo)OTBS reacts with two molecules of N-methyl- or N-phenyl-maleimide to bring about [3 + 2] annulation of one molecule of the maleimide, and then to link the bicyclic moiety thus formed to the second molecule of the maleimide via an alkylation-carboxymethylation reaction.

  α-叔丁氧基苯乙烯[H2C = C（OBut）Ph]与α-溴羰基或α-溴磺酰基化合物[R1R2C（Br）EWG; EWG ＝ -C（O）X或-S（O2）X]以使溴原子被苯甲酰基取代并得到R1R2C（EWG）CH2C（O）Ph。这些反应在苯或环己烷中以过氧化二月桂酰或偶氮二（异丁腈）为引发剂进行，并通过自由基链机理进行，该机理涉及将相对亲电子的基团R 1 R 2（EWG）C *加至苯乙烯。随后是对衍生的α-叔丁氧基苄基加合物进行β断裂，得到But *，然后But *从有机卤化物中提取出溴以完成链。Alpha-1-金刚烷氧基苯乙烯与R1R2C（Br）EWG的反应类似，在较高温度下，使用过氧化二叔戊基引发剂在回流辛烷中进行，并以比使用α-叔丁氧基苯乙烯获得的更高的收率得到苯甲酰化产物。提供相对亲核性烷基基团的简单碘代烷烃也可以使用α-1-金刚烷氧基苯乙烯成功地被苯甲酰化。O-烷基O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛H2C
• Alcohols as electrophiles: iron-catalyzed Ritter reaction and alcohol addition to alkynes
  作者：Latisha R. Jefferies、Silas P. Cook

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.072

  日期：2014.7

  iron-based catalytic system allows for a straightforward method for the synthesis of primary, secondary, and tertiary amides. The system also allows the addition of benzyl alcohols across phenylacetylene to produce substituted phenyl ketones. This transformation improves and expands the substrate scope beyond that previously reported and proceeds under mild reaction conditions, tolerating air and moisture

  一个简单的铁基催化体系为合成伯，仲和叔酰胺提供了一种简单的方法。该系统还允许在苯乙炔上添加苄醇以产生取代的苯酮。这种转变改善并扩大了底物的范围，使其超出了先前报道的范围，并在温和的反应条件下进行，可耐受空气和水分。