2-(1-金刚烷)-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮 | 16808-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 中文名称: 2-(1-金刚烷)-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮
• 英文名称: N-(1-adamantyl)phthalimide
• 英文别名: N-(adamant-1-yl)phthalimide；2-adamant-1-ylisoindole-1,3-dione；2-(adamantan-1-yl)isoindoline-1,3-dione；N-1-Adamantyl-phthalimid；2-(1-adamantyl)isoindole-1,3-dione
• CAS: 16808-41-6
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₂
• mdl: MFCD01936819
• 分子量: 281.354
• InChiKey: NNPFLBWYAZEFOL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  137-138 °C
• 沸点：
  414.3±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.336±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2925190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-金刚烷)-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以65%的产率得到2-(adamantan-1-yl)-3-hydroxyisoindolin-1-one
  参考文献：
  名称：

  环状（芳基）（酰胺基）碳烯：具有三重态样反应性的NHC。

  摘要：

  环状（芳基）（酰胺基）卡宾（CArAmCs）库的合成与研究，该库代表一类亲电NHC，其特征在于计算的单线态-三重态间隙很低（ΔEST= 19.9 kcal mol-1; B3LYP / def2-TZVP）并显示了三重碳烯预期的反应性分布。CArAmCs的亲电子性质通过分析其各自的硒加合物来定量，这些硒加合物表现出迄今为止所测得的最大NHC衍生物以及其Ir羰基配合物的最大低场77 Se NMR化学位移（最高达1645 ppm）。确定了大的Tolman电子参数（TEP）值（最大2064 cm-1）。发现CArAmC参与了三重态卡宾通常观察到的反应，包括CH插入，与烯烃以及炔烃的[2 + 1]环加成反应，

  DOI：

  10.1002/anie.201910350
• 作为产物：
  描述：

  苯酐 在 potassium carbonate 、 丙酮 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(1-金刚烷)-1H-异吲哚-1,3(2H)-二酮
  参考文献：
  名称：

  3-（N-邻苯二甲酰亚胺基）金刚烷-1-羧酸的光诱导脱羧反应和向缺电子烯烃的自由基加成反应†

  摘要：

  3-（N-邻苯二甲酰亚胺基）金刚烷-1-羧酸（1）的直接和敏化激发会导致三重态的存在，该三重态在存在碱的情况下会脱羧，得到N-（1-金刚烷基）邻苯二甲酰亚胺（2）干净有效（Φ = 0.11）。最初通过脱羧形成的自由基将区域特异性地添加到缺电子的烯烃中，而未观察到富含电子的烯烃的自由基加成。自由基加成还可以应用于不带有金刚烷的分子，其中电子给体（羧酸盐）和受体（邻苯二甲酰亚胺）由刚性垫片隔开。光脱羧诱导的邻苯二甲酰亚胺衍生物1到烯烃的自由基加成反应以良好或优异的产率进行，代表了一种温和而有效的C–C键形成方法。

  DOI：

  10.1039/c0pp00357c

文献信息

• Unmasking Amides: Ruthenium-Catalyzed Protodecarbonylation of N-Substituted Phthalimide Derivatives
  作者：Yu-Chao Yuan、Raghu Kamaraj、Christian Bruneau、Thierry Labasque、Thierry Roisnel、Rafael Gramage-Doria

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03278

  日期：2017.12.1

  The unprecedented transformation of a wide range of synthetically appealing phthalimides into amides in a single-step operation has been achieved in high yields and short reaction times using a ruthenium catalyst. Mechanistic studies revealed a unique, homogeneous pathway involving five-membered ring opening and CO2 release with water being the source of protons.

  使用钌催化剂，以高收率和较短的反应时间实现了单步操作中各种合成吸引力的邻苯二甲酰亚胺前所未有的转化为酰胺。机理研究表明，独特的均质途径涉及五元环的打开和CO 2的释放，其中水是质子的来源。
• Silver-Mediated Oxidative Aliphatic CH Trifluoromethylthiolation
  作者：Shuo Guo、Xiaofei Zhang、Pingping Tang

  DOI：10.1002/anie.201411807

  日期：2015.3.23

  of a practical and direct trifluoromethylthiolation reaction of unactivated aliphatic CH bonds employs a silver‐based reagent. The reaction is operationally simple, scalable, and proceeds under aqueous conditions in air. Furthermore, its broad scope and good functional‐group compatibility were demonstrated by applying this method to the selective trifluoromethylthiolation of natural products and natural‐product

  未活化的脂族CH键直接进行实际的三氟甲硫基化反应的第一个例子是使用基于银的试剂。该反应操作简单，可扩展，并且在空气中的水性条件下进行。此外，通过将该方法应用于天然产物和天然产物衍生物的选择性三氟甲基硫醇化反应，证明了其广泛的范围和良好的官能团相容性。
• Transition-Metal-Free Oxidative Aliphatic C–H Azidation
  作者：Xiaofei Zhang、Haodong Yang、Pingping Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03001

  日期：2015.12.4

  azidation of unactivated aliphatic C–H bonds with easily handled sulfonyl azides as azide source without the use of transition metals has been explored. This method is operationally simple, scalable, and applicable to late-stage azidation of natural products and derivatives, which make it a valuable method for the synthesis of organic azides.

  探索了第一个实例，即在不使用过渡金属的情况下，使用易于处理的磺酰叠氮化物作为叠氮化物来源，对未活化的脂肪族C–H键进行实用且选择性的叠氮化的例子。该方法操作简单，可扩展，适用于天然产物和衍生物的后期叠氮化，这使其成为合成有机叠氮化物的有价值的方法。
• A photocatalyzed aliphatic fluorination
  作者：Steven Bloom、James Levi Knippel、Thomas Lectka

  DOI：10.1039/c3sc53261e

  日期：——

  We disclose a new approach to the catalysis of alkane fluorination employing ultraviolet light and a photosensitizer, 1,2,4,5-tetracyanobenzene (TCB).

  我们披露了一种利用紫外光和光敏剂1,2,4,5-四氰基苯（TCB）催化烷烃氟化的新方法。
• C–H Alkylation via Multisite-Proton-Coupled Electron Transfer of an Aliphatic C–H Bond
  作者：Carla M. Morton、Qilei Zhu、Hunter Ripberger、Ludovic Troian-Gautier、Zi S. D. Toa、Robert R. Knowles、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/jacs.9b06834

  日期：2019.8.21

  The direct, site-selective alkylation of unactivated C(sp3)-H bonds in organic substrates is a long-standing goal in synthetic chemistry. General approaches to the activation of strong C-H bonds include radical-mediated processes involving highly reactive intermediates, such as heteroatom-centered radicals. Herein, we describe a catalytic, intermolecular C-H alkylation that circumvents such reactive

  有机底物中未活化的 C(sp3)-H 键的直接、位点选择性烷基化是合成化学中的一个长期目标。激活强 CH 键的一般方法包括自由基介导的过程，涉及高反应性中间体，例如以杂原子为中心的自由基。在此，我们描述了一种催化的分子间 CH 烷基化，它通过涉及多位点-质子-耦合电子转移（多位点-PCET）的 CH 裂解的新基本步骤来规避此类反应性物质。机理研究表明，该反应是由铱 (III) 光催化剂和磷酸二氢盐碱之间形成的非共价复合物催化的。