5-(4-methoxyphenyl)pent-4-ynoic acid | 137742-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5-(4-methoxyphenyl)pent-4-ynoic acid
• CAS: 137742-44-0
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: AQBPMMMIUAGKLW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  109-110 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  377.3±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(4-methoxyphenyl)pent-4-ynoic acid 在 1-羟基苯并三唑 、 对甲苯磺酸 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 6,6′-[(3,3′-二叔丁基-5,5′-二甲氧基-1,1′-二苯基-2,2′-二基)双(氧)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷杂庚英) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 60.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 (E)-8-(α-acetyloxy-4'-methoxybenzylidenyl)-5-oxoindolizidine
  参考文献：
  名称：

  铑催化的多芳基甲酰胺羰基化/双环化反应：非对映选择性研究及其在1-氮杂双环[xy0]烷烃合成中的应用

  摘要：

  已经开发了一种用于快速合成1-氮杂双环[ xy .0]烷烃骨架的多米诺骨牌方法，这些骨架包括吲哚并立兹，喹唑嗪，十氢吡啶并ze庚因及其衍生物。该策略涉及烯丙基，3-丁烯基或高烯丙基酰胺的铑催化加氢甲酰化，然后在温和条件下进行两个自发的闭环反应。通过改变酰胺上的取代方式和改变碳链的长度，可以充分探索反应范围和非对映选择性。该方法用于天然生物碱他四郎胺和表柔比林的合成。两种异构酰胺底物3-丁烯酰胺1 j和高烯丙基酰胺1 i的反应性之间存在明显差异可以归因于在环化过程中从丁烯酰胺衍生而来的过渡态中更好的HOMO-LUMO重叠。DFT计算支持该解释。

  DOI：

  10.1002/asia.201801193
• 作为产物：
  描述：

  炔丙基脲 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 硫酸 、 二乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 5-(4-methoxyphenyl)pent-4-ynoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过碘环化法合成熔融苯并咪唑的有效合成方法

  摘要：

  一种用于合成协议稠合杂环多环化合物的吡咯并[1,2一]苯并咪唑，哌啶并[1,2一]苯并咪唑和使用碘和硝酸银通过氧杂稠合的苯并咪唑外切挖或内切挖环化室温下的通路已经被开发出来。硝酸银是用于提高产量的关键添加剂和改进是这种添加剂消除碘离子的影响的结果（I -），否则会导致形成双碘副产物。进行涉及末端炔基和取代炔基的环化。进一步的官能化表明，所获得的碘衍生物是可能增加分子复杂性的潜在合成中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100038

文献信息

• Alkyne-mediated domino hydroformylation/double cyclization: mechanistic insight and synthesis of (±)-tashiromine
  作者：Wen-Hua Chiou、Yi-Huei Lin、Guei-Tang Chen、Yu-Kai Gao、Yu-Che Tseng、Chien-Lun Kao、Jui-Chi Tsai

  DOI：10.1039/c0cc05646d

  日期：——

  A novel domino reaction, alkyne-mediated domino hydroformylation/double cyclization, has been developed for rapid preparation of indolizidine type alkaloids. DFT calculations were applied for rationales of reactivity and selectivity. A concise synthesis of tashiromine as the application of the methodology is also reported.

  一种新颖的多米诺反应——炔烃介导的羰基化/双环化反应已开发用于快速制备吲哚啉类生物碱。本文还应用密度泛函理论计算来解释反应性和选择性的原理。此外，此方法学应用于塔什基碱的简洁合成也一并报道。
• Regioselectivity Influences in Platinum-Catalyzed Intramolecular Alkyne O–H and N–H Additions
  作者：Jeff P. Costello、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03557

  日期：2019.12.20

  The steric and electronic drivers of regioselectivity in platinum-catalyzed intramolecular hydroalkoxylation are elucidated. A branch point is found that divides the process between 5-exo and 6-endo selective processes, and enol ethers can be accessed in good yields for both oxygen heterocycles. The main influence arises from an electronic effect, where the alkyne substituent induces a polarization

  阐明了铂催化的分子内加氢烷氧基化中区域选择性的空间和电子驱动因素。发现了一个分支点，该分支点将过程分为 5-exo 和 6-endo 选择性过程，并且对于两种氧杂环都可以以良好的产率获得烯醇醚。主要影响来自电子效应，其中炔烃取代基诱导炔烃极化，从而导致杂原子优先攻击更缺电子的碳。在其他情况下研究电子效应，包括加氢酰氧基化和加氢胺化，尽管没有统一观察到，但方向性的类似趋势占主导地位。
• Cycloisomerization of Acetylenic Acids to γ-Alkylidene Lactones using a Palladium(II) Catalyst Supported on Amino-Functionalized Siliceous Mesocellular Foam
  作者：Anuja Nagendiran、Oscar Verho、Clémence Haller、Eric V. Johnston、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo4028006

  日期：2014.2.7

  Cycloisomerization of various γ-acetylenic acids to their corresponding γ-alkylidene lactones by the use of a heterogeneous Pd(II) catalyst supported on amino-functionalized siliceous mesocellular foam is described. Substrates containing terminal as well as internal alkynes were cyclized in high to excellent yields within 2–24 h under mild reaction conditions. The protocol exhibited high regio- and

  描述了通过使用负载在氨基官能化的硅质介孔泡沫上的多相Pd（II）催化剂将各种γ-炔酸环化为它们相应的γ-亚烷基内酯。在温和的反应条件下，含有末端炔基和内部炔基的底物在2至24小时内以高至优异的产率环化。该方案表现出高的区域选择性和立体选择性，有利于具有高Z选择性的exo- dig产品。此外，该催化剂在所采用的反应条件下显示出优异的稳定性，如其良好的可循环性和低浸出所证明。
• Ir(III)-Catalyzed Stereoselective Haloamidation of Alkynes Enabled by Ligand Participation
  作者：Seung Youn Hong、Junsoo Son、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.8b08134

  日期：2018.10.3

  Described herein is the application of a strategy of ligand participation for the Ir-catalyzed imido transfer into alkynes. On the basis of a stoichiometric [3 + 2] cycloaddition of Cp*Ir(III)(κ2- N, O-chelate) with alkynyl dioxazolone, a catalytic haloamidation was developed for the first time by employing [Cp*IrCl2]2 precatalyst and NaX salts (X = Cl or Br) as practical halide sources to furnish

  本文描述了配体参与策略在 Ir 催化的亚氨基转移到炔烃中的应用。在 Cp*Ir(III)(κ2-N, O-螯合物) 与炔基二恶唑酮的化学计量 [3 + 2] 环加成基础上，首次使用 [Cp*IrCl2]2 预催化剂开发了催化卤代酰胺化和 NaX 盐（X = Cl 或 Br）作为实用的卤化物来源，以提供具有优异立体选择性的合成通用 Z-（卤乙烯基）内酰胺。
• Intramolecular PIFA-Mediated Alkyne Amidation and Carboxylation Reaction
  作者：Imanol Tellitu、Sonia Serna、M. Teresa Herrero、Isabel Moreno、Esther Domínguez、Raul SanMartin

  DOI：10.1021/jo062320s

  日期：2007.2.1

  The hypervalent iodine reagent PIFA promotes the intramolecular electrophilic cyclization of easily accessible alkynylamides and alkynyl carboxylic acids, leading to the formation of pyrrolidinone and lactone skeletons, respectively, in a very efficient way. A synthetic study and a mechanistic proposal for these transformations are presented.

  高价碘试剂PIFA促进易于获得的炔基酰胺和炔基羧酸的分子内亲电环化，从而以非常有效的方式分别形成吡咯烷酮和内酯骨架。提出了有关这些转换的综合研究和机制建议。