2-(1-tosyl-1H-indol-3-yl)acetic acid | 128742-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(1-tosyl-1H-indol-3-yl)acetic acid
• 英文别名: 2-[1-(4-Methylphenyl)sulfonylindol-3-yl]acetic acid
• CAS: 128742-77-8
• 化学式: C₁₇H₁₅NO₄S
• 分子量: 329.376
• InChiKey: IRNRVUSNBYEUCR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  573.3±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  84.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-tosyl-1H-indol-3-yl)acetic acid 在 platinum(IV) oxide 、 镍 rhodium(II) acetate dimer 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 、 tetraphosphorus decasulfide 、 草酰氯 、 六甲基二硅氧烷 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 52.5h， 生成 (3aS,5aS,10bR,12bR)-3a-(2-Methanesulfonyloxy-ethyl)-4-oxo-6-(toluene-4-sulfonyl)-2,3,3a,4,5,5a,6,11,12,12b-decahydro-1H-6,12a-diaza-indeno[7,1-cd]fluorene-5-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  A dipolar cycloaddition approach toward the kopsifoline alkaloid framework

  摘要：

  Using a metal-catalyzed domino reaction as the key step, the heterocyclic skeleton of the kopsifoline alkaloid family was constructed by a 1,3-dipolar cycloaddition of a carbonyl ylide dipole derived from a Rh(II)-catalyzed reaction of a diazo ketoester across the indole pi-bond. Ring opening of the resulting 1,3-dipolar cycloadduct followed by a reductive dehydroxylation step resulted in the formation of a critical silyl enol ether necessary for the final F-ring closure of the kopsifoline skeleton. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.01.064
• 作为产物：
  描述：

  3-吲哚乙酸 在 sodium hydroxide 、 Amberlyst 15 H⁽¹⁺⁾ form 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2-(1-tosyl-1H-indol-3-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  铑配合物与手性双膦配体PhTRAP的吲哚催化不对称加氢

  摘要：

  通过使用由[Rh（nbd）2 ] SbF 6原位生成的铑催化剂和手性双膦PhTRAP，可以成功地开发出N-保护的吲哚的高度对映选择性氢化反应，可以与过渡金属原子形成反式-螯合物。PhTRAP-铑催化剂需要碱（例如Cs 2 CO 3）才能实现高对映选择性。将各种2-取代的N-乙酰吲哚转化为具有高达95％ee的相应的手性二氢吲哚。3-取代的N - tosylindoles的氢化产生二氢吲哚，其在3-位具有立体异构中心，具有高的对映异构体过量（至多98％ee）。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.01.016

文献信息

• Enantioselective Syntheses of <i>Strychnos</i> and <i>Chelidonium</i> Alkaloids through Regio‐ and Stereocontrolled Cooperative Catalysis
  作者：Luke S. Hutchings‐Goetz、Chao Yang、James W. B. Fyfe、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1002/anie.202005151

  日期：2020.9.28

  We describe enantioselective syntheses of strychnos and chelidonium alkaloids. In the first case, indole acetic acid esters were established as excellent partner nucleophiles for enantioselective cooperative isothiourea/Pd catalyzed α‐alkylation. This provides products containing indole‐bearing stereocenters in high yield and with excellent levels of enantioinduction in a manner that is notably independent

  我们描述的对映选择性合成马钱子和白屈菜生物碱。在第一种情况下，吲哚乙酸酯被确定为对映选择性协同异硫脲/ Pd催化α-烷基化的优秀伴侣亲核试剂。这提供了以高收率和出色的对映体诱导水平包含吲哚的立构中心的产品，其方式明显独立于N取代基。这导致了（−）‐ akuammicine和（−）‐ strychnine的简明合成。在第二种情况下，邻位表现不佳对映选择性协同异硫脲/ Ir催化的α-烷基化反应中的预取代肉桂酸亲电试剂可通过适当的取代基选择来克服，从而导致（+）-螯合碱，（+）-去甲螯合碱和（+）-螯合胺的对映选择性合成。
• An Examination of the Scope and Stereochemistry of the Ireland-Claisen Rearrangement of Boron Ketene Acetals
  作者：Curtis A. Seizert、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1002/chem.201304384

  日期：2014.4.7

  The Ireland–Claisen rearrangement of boron ketene acetals is described. The boron ketene acetal intermediates are formed through a soft enolization that obviates the use of strong bases and the intermediacy of alkali metal enolates. Yields and diastereoselectivities of these rearrangements are very sensitive to the choice of boron reagent, even among those that have been shown to effect quantitative

  描述了爱尔兰-克莱森硼乙烯酮缩醛的重排。硼乙烯酮乙缩醛中间体是通过软化烯醇化而形成的，这种方法消除了强碱的使用和碱金属烯醇化物的中间性。这些重排的收率和非对映选择性对硼试剂的选择非常敏感，即使在那些已证明可从酯中定量形成硼乙烯酮缩醛的试剂中也是如此。对于所有具有高立体选择性的底物，重排均在室温下发生。与以前使用三氟甲磺酸硼的报告相比，使用市售的碘化硼试剂可提供更大的底物范围，可扩展至丙酸酯和芳基乙酸酯，以及先前描述的α-氧化酯。
• Catalytic asymmetric hydrogenation of indoles using a rhodium complex with a chiral bisphosphine ligand PhTRAP
  作者：Ryoichi Kuwano、Manabu Kashiwabara、Koji Sato、Takashi Ito、Kohei Kaneda、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.01.016

  日期：2006.2

  Highly enantioselective hydrogenation of N-protected indoles was successfully developed by use of the rhodium catalyst generated in situ from [Rh(nbd)2]SbF6 and the chiral bisphosphine PhTRAP, which can form a trans-chelate complex with a transition metal atom. The PhTRAP–rhodium catalyst required a base (e.g., Cs2CO3) for the achievement of high enantioselectivity. Various 2-substituted N-acetylindoles

  通过使用由[Rh（nbd）2 ] SbF 6原位生成的铑催化剂和手性双膦PhTRAP，可以成功地开发出N-保护的吲哚的高度对映选择性氢化反应，可以与过渡金属原子形成反式-螯合物。PhTRAP-铑催化剂需要碱（例如Cs 2 CO 3）才能实现高对映选择性。将各种2-取代的N-乙酰吲哚转化为具有高达95％ee的相应的手性二氢吲哚。3-取代的N - tosylindoles的氢化产生二氢吲哚，其在3-位具有立体异构中心，具有高的对映异构体过量（至多98％ee）。
• Pd(OH)₂/C, a Practical and Efficient Catalyst for the Carboxylation of Benzylic Bromides with Carbon Monoxide
  作者：Anne-Marie Wakuluk-Machado、Damien F. Dewez、Hajar Baguia、Miguel Imbratta、Pierre-Georges Echeverria、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00402

  日期：2020.5.15

  carboxylation of benzylic bromides with carbon monoxide and water is reported. Upon simple reaction with only 2.5 wt % of Pearlman’s catalyst and 10 mol % of tetrabutylammonium bromide in tetrahydrofuran at 110 °C for 4 h, a range of benzylic bromides can be smoothly converted to the corresponding arylacetic acids in good to excellent yields after simple extraction and acid–base wash. The reaction was found to

  报道了一种简单，有效，便宜且广泛适用的系统，用于用一氧化碳和水羧化苄基溴。在110°C下仅与2.5 wt％的Pearlman's催化剂和10 mol％的四丁基溴化铵在四氢呋喃中简单反应4小时，即可将一系列苄基溴平稳地转化为相应的芳酸，简单萃取后收率良好。和酸碱洗涤。该反应被发现具有广泛的适用性，可扩展性，并且可以成功地扩展到非原位产生的一氧化碳的使用，并可以应用于非甾体类抗炎药双氯芬酸的合成。
• Palladium-Catalyzed 2-(Neopentylsulfinyl)aniline Directed C-H Acetoxylation and Alkenylation of Arylacetamides
  作者：Maryia V. Barysevich、Marharyta V. Laktsevich-Iskryk、Anastasiya V. Krech、Vladimir N. Zhabinskii、Vladimir A. Khripach、Alaksiej L. Hurski

  DOI：10.1002/ejoc.201901646

  日期：2020.2.28

  The 2‐(neopentylsulfinyl)aniline‐promoted rapid palladium‐catalyzed C–H acetoxylation and alkenylation of arylacetamides is reported. In the alkenylation, easily available cyclopropanols were employed as a source of functionalized vinyl ketones.

  据报道2-（新戊基亚砜基）苯胺促进了钯催化的CH-H乙酰氧基化和芳基乙酰胺的烯基化。在烯基化中，容易获得的环丙醇被用作官能化乙烯基酮的来源。