六甲基二硅氧烷 | 107-46-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机硅化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 六甲基二硅氧烷
• 中文别名: 聚二甲基硅氧烷；六甲基二硅醚；六甲基氧二硅烷；聚二甲基硅氧烷0.65cSt(六甲基二硅氧烷)；硅醚；HMDO；MM
• 英文名称: Hexamethyldisiloxane
• 英文别名: HMDSO；1,1,1,3,3,3-hexamethyldisiloxane；HMDO；tetramethyldisiloxane；trimethyl(trimethylsilyloxy)silane
• CAS: 107-46-0
• 化学式: C₆H₁₈OSi₂
• mdl: MFCD00008265
• 分子量: 162.379
• InChiKey: UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −59 °C(lit.)
• 沸点：
  101 °C(lit.)
• 密度：
  0.764 g/mL at 20 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  >1 (vs air)
• 闪点：
  33 °F
• 溶解度：
  0.00037g/l
• 介电常数：
  2.2（20℃）
• LogP：
  5.06 at 20℃
• 物理描述：
  DryPowder; Liquid
• 颜色/状态：
  FLUID
• 蒸汽压力：
  42 mm Hg at 25 °C (est)
• 大气OH速率常数：
  1.38e-12 cm3/molecule*sec
• 分解：
  When heated to decomposition it emits acrid smoke, fumes.
• 粘度：
  0.51 centistokes at 20 °C
• 折光率：
  Index of Refraction: 1.3774 at 20 °C
• 保留指数：
  597.4;597.4;598;645;646
• 稳定性/保质期：
  1. **稳定性**：稳定。 2. **禁配物**：强酸、强碱、强氧化剂、水及水蒸气。 3. **避免接触的条件**：潮湿空气。 4. **聚合危害**：不聚合。 5. **分解产物**：氧化硅。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

尿液是六甲基二硅氧烷（MM）以代谢物形式消除的主要途径。因此，为了帮助进行药代动力学研究，从给予口服和静脉注射(14)C-MM的Fischer大鼠（F-344）收集的尿液中鉴定了MM的主要代谢物……结构指定是基于对含有代谢物的尿液中四氢呋喃或二氯甲烷提取物的GC-MS分析。提取物中的一些代谢物在进行GC-MS分析之前需要用三甲基硅基团进行保护，使用双（三甲基硅基）三氟乙酰胺或高度纯化的六甲基二硅氧烷……以下是被鉴定出的主要代谢物之一：Me2Si(OH)2；HOMe2SiCH2OH；HOCH2Me2SiOSiMe2CH2OH（主要）；HOCH2Me2SiOSiMe3；HOMe2SiOSiMe3；Me3SiOH。除了这些，还有另外三种代谢物——HOMe2SiOSiMe2CH2OH，2,2,5,5-四甲基-2,5-二硅-1,3-二氧戊环和2,2,5,5-四甲基-1,4-二氧杂-2,5-二硅环己烷从GC-MS分析中推断出来。它们在HPLC代谢物轮廓中的存在尚未确定。尿液中没有母体MM。某些代谢物如Me2Si(OH)2和HOMe2SiCH2OH的存在清楚地表明硅-甲基键上发生了一些脱甲基作用。这种线性硅氧烷的代谢物在结构上与环状硅氧烷（D4和D5）获得的代谢物不同，除了普遍存在的Me2Si(OH)2。提出了形成代谢物的机制途径。

Urine is a primary route of elimination of hexamethyldisiloxane (MM) in the form of metabolites. Accordingly, to aid in the pharmacokinetic investigations, major metabolites of MM were identified in urine collected from Fischer rats (F-344) administered (14)C-MM orally and via intravenous injection ... The structural assignments were based on GC-MS analysis of the tetrahydrofuran or methylene chloride extracts of urine containing the metabolites. Some of the metabolites in the extract required protection with trimethylsilyl groups prior to GC-MS analysis using bis(trimethylsilyl)trifluoroacetamide or highly purified hexamethyldisiloxane ... The following are among the major metabolites identified: Me2Si(OH)2; HOMe2SiCH2OH; HOCH2Me2SiOSiMe2CH2OH (predominant); HOCH2Me2SiOSiMe3; HOMe2SiOSiMe3; Me3SiOH. Besides these there were also three other metabolites- HOMe2SiOSiMe2CH2OH, 2,2,5,5- tetramethyl-2,5-disila-1,3-dioxalane and 2,2,5,5-tetramethyl-1,4-dioxa-2,5- disilacyclohexane inferred from GC-MS analyses. Their presence in the HPLC metabolite profile was not established. No parent MM was present in urine. The presence of certain metabolites such as Me2Si(OH)2 and HOMe2SiCH2OH clearly established some demethylation at the silicon-methyl bonds. Metabolites of this linear siloxane are structurally different from that obtained for cyclic siloxanes (D4 and D5) except for the commonly present Me2Si(OH)2. A mechanistic pathway for the formation of the metabolites was proposed.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

六甲基二硅氧烷（MM）的主要代谢物在给予Fischer (F-344) 大鼠口服和静脉注射(14)C-MM后收集的尿液中得到鉴定。在MM的情况下，鉴定出的主要代谢物包括：Me(2)Si(OH)(2)、HOMe(2)SiCH(2)OH、HOCH(2)Me(2)SiOSiMe(2)CH(2)OH、HOMe(2)SiOSiMe(2)CH(2)-OH、HOCH(2)Me(2)SiOSiMe(3)和Me(3)SiOH。尿液中没有检测到母体MM。某些代谢物如HOMe(2)SiCH(2)OH和Me(2)Si(OH)(2)的存在清楚地表明了硅-甲基键脱甲基化反应的发生。线性硅氧烷的代谢物在结构上与环状硅氧烷获得的代谢物不同，除了普遍存在的Me(2)Si(OH)(2)。提出了形成这些代谢物的机制途径。

Major metabolites of hexamethyldisiloxane (MM) a... were identified in urine collected from Fischer (F-344) rats administered (14)C-MM ... orally and via intravenous injection. ... The following are among the major metabolites identified in the case of MM: Me(2)Si(OH)(2), HOMe(2)SiCH(2)OH, HOCH(2)Me(2)SiOSiMe(2)CH(2)OH, HOMe(2)SiOSiMe(2)CH(2)-OH, HOCH(2)Me(2)SiOSiMe(3), and Me(3)SiOH. No parent MM ... was present in urine. The presence of certain metabolites such as HOMe(2)SiCH(2)OH and Me(2)Si(OH)(2) in MM ... clearly established the occurrence of demethylation at the silicon-methyl bonds. Metabolites of the linear siloxane are structurally different from that obtained for cyclic siloxane except for the commonly present Me(2)Si(OH)(2). Mechanistic pathways for the formation of the metabolites were proposed.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

苯基三甲基硅烷通过胃内给药被大鼠吸收并在尿液中排出。尿液总活性的3%显示来自六甲基二硅氧烷。

Phenyltrimethylsilane given intragastrically to rats was absorbed and eliminated in urine. Three percent of total urinary activity was shown to be from hexamethyldisiloxane.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 副作用

职业性肝毒素 - 第二性肝毒素：在职业环境中的毒性效应潜力是基于人类摄入或动物实验的中毒案例。

Occupational hepatotoxin - Secondary hepatotoxins: the potential for toxic effect in the occupational setting is based on cases of poisoning by human ingestion or animal experimentation.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

LC50 (大鼠) = 15,956 ppm/4小时

LC50 (rat) = 15,956 ppm/4h

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 相互作用

己硅氧烷（HMDS）与乙炔雌二醇（EE）联合使用时，与单独使用EE相比，确实产生了子宫重量的微小但统计学上显著的降低。

... Hexamethyldisiloxane (HMDS) coadministered with ethinyl estradiol (EE) did produce a small, but statistically significant reduction in uterine weight compared to EE alone.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

基本治疗：建立专利气道（如有需要，使用口咽或鼻咽气道）。必要时进行吸痰。鼓励患者深呼吸。观察呼吸不足的迹象，并在必要时协助通气。通过非重复呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。监测肺水肿，并在必要时进行治疗……。监测休克，并在必要时进行治疗……。预期可能出现癫痫，并在必要时进行治疗……。对于眼睛污染，立即用水冲洗眼睛。在转运过程中，用0.9%的生理盐水（NS）连续冲洗每只眼睛……。不要使用催吐剂。对于摄入，如果患者能吞咽、有强烈的干呕反射且不流口水，则用温水冲洗口腔，并给予5毫升/千克，最多200毫升的水进行稀释……。/刺激性材料/

Basic Treatment: Establish a patent airway (oropharyngeal or nasopharyngeal airway, if needed). Suction if necessary. Encourage patient to take deep breaths. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist ventilations if necessary. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . Monitor for shock and treat if necessary ... . Anticipate seizures and treat if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with 0.9% saline (NS) during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 ml/kg up to 200 ml of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool ... . /Irritating materials/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

高级治疗：对于昏迷的患者、严重肺水肿的患者或严重呼吸窘迫的患者，考虑进行口咽或鼻咽气管插管以控制气道。在上呼吸道阻塞的第一个迹象出现时，可能需要早期插管。使用气囊面罩装置的正压通气技术可能有益。考虑使用药物治疗肺水肿……监测心率和必要时治疗心律失常……开始静脉输注D5W/SRP：“保持开放”，最小流量/。如果出现低血容量的迹象，使用0.9%生理盐水（NS）或乳酸钠林格氏液。对于伴有低血容量症状的低血压，谨慎给予液体。注意液体过载的迹象……用地西泮或劳拉西泮治疗癫痫……使用丙美卡因氢氯化物协助眼部冲洗……/刺激性材料/

Advanced treatment: Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who is unconscious, has severe pulmonary edema, or is in severe respiratory distress. Early intubation at the first sign of upper airway obstruction may be necessary. Positive-pressure ventilation techniques with a bag valve mask device may be beneficial. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . Monitor cardiac rhythm and treat arrhythmias if necessary ... . Start IV administration of D5W /SRP: "To keep open", minimal flow rate/. Use 0.9% saline (NS) or lactated Ringer's if signs of hypovolemia are present. For hypotension with signs of hypovolemia, administer fluid cautiously. Watch for signs of fluid overload ... .Treat seizures with diazepam or lorazepam ... Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Irritating materials/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

为了检验低分子量硅油在身体器官中的分布，将雌性CD-1小鼠分成不同的组，分别注射主要由六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷和十四甲基环七硅氧烷组成的乳房植入物馏分，或者注射含有低分子量线型硅氧烷的聚二甲基硅氧烷油。小鼠在肩胛上区皮下注射，并在不同时间处死。测量了10个不同器官（大脑、心脏、肾脏、肝脏、肺、肠系膜淋巴结、卵巢、脾脏、骨骼肌和子宫）中个别低分子量硅油的水平。在用环硅氧烷混合物处理并在3、6或9周处死的小鼠中，发现肠系膜淋巴结、卵巢和子宫中的环硅氧烷含量最高，但所有检查的器官都含有环硅氧烷。在一组在1年处死的小鼠中，大多数器官都含有可测量的环硅氧烷，其中肠系膜淋巴结、腹膜脂肪和卵巢中的含量最高。在所有研究的时间点，所有器官中都发现了相对于八甲基环四硅氧烷，十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷的选择性保留。接受线型硅氧烷混合物的动物的器官在9、12和15周时收获……在大脑、肺和肠系膜淋巴结中发现了最高水平，但所有其他器官都含有可测量的水平。据我们所知，这些数据是首次证明，单次皮下注射后，硅油在体内广泛分布，并且可以持续一段较长时间。

To examine the distribution of low molecular weight silicones in body organs, separate groups of female CD-1 mice were injected with either breast implant distillate composed primarily of hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, and tetradecamethylcycloheptasiloxane or a polydimethylsiloxane oil containing low molecular weight linear siloxanes. Mice were injected subcutaneously in the suprascapular area and killed at different times. Levels of individual low molecular weight silicones were measured in 10 different organs (brain, heart, kidney, liver, lung, mesenteric lymph nodes, ovaries, spleen, skeletal muscle, and uterus). In mice treated with the cyclosiloxane mixture and killed at 3, 6, or 9 weeks, highest levels of cyclosiloxanes were found in the mesenteric lymph nodes, ovaries, and uterus, but all organs examined contained cyclosiloxanes. In a cohort killed at 1 year, most organs contained measurable cyclosiloxanes with highest levels in mesenteric lymph nodes, abdominal fat, and ovaries. Of the individual cyclosiloxanes measured, selective retention of decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane relative to octamethylcyclotetrasiloxane was seen in all organs at all time points studied. Organs from animals receiving the linear siloxane mixture were harvested at 9, 12, and 15 weeks. ... Maximum levels in the brain, lungs, and mesenteric lymph nodes /were found/, but all other organs contained measurable levels. These data are, to the best of our knowledge, the first demonstration that after a single subcutaneous injection silicones are widely distributed throughout the body and can persist over an extended period.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  F
• 安全说明：
  S16
• 危险类别码：
  R11
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29310095
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  JM9237000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS02,GHS09
• 危险性描述：
  H225,H410
• 危险性防范说明：
  P210,P273,P391,P403 + P235,P501
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存在阴凉、干燥且通风良好的非可燃库房中。 - 远离火源和热源，库温不宜超过37℃。 - 包装需密封，避免与空气接触。 - 应与氧化剂、酸类、碱类等分开存放，禁止混储。 - 使用防爆型照明和通风设施。 - 禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 - 储存区应配备泄漏应急处理设备及合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

六甲基二硅氧烷简介

六甲基二硅氧烷（简称MM封头剂），是一种无色透明液体，易潮解。不溶于水，但能溶解在多种有机溶剂中。其用途广泛，可作为硅油、硅橡胶、药品、气相色谱固定液、分析试剂、憎水剂等的原料。

物理性质

六甲基二硅氧烷是一种无色透明液体，具有易潮解和易燃特性，在高温或明火下容易引发燃烧。其沸点为99.5℃，闪点-1.1℃，相对密度0.7606，折射率1.3750。不溶于水，但能溶解在多种有机溶剂中。

应用

六甲基二硅氧烷是一种重要的有机硅初级原料。作为封端剂用于生产有机硅硅油；也可用于制造硅橡胶、药品、气相色谱固定液、分析试剂、憎水剂及医疗电子元件等，还可用作清洗剂和脱膜剂。

制备

六甲基二硅氧烷的制备通常由三甲基氯硅烷、水和氢氧化钠在500ml三口烧瓶中反应合成。最优化工艺条件为：加入0.4mol的氢氧化钠固体，反应温度25℃，反应时间30min，水∶三甲基氯硅烷体积比1:1。此条件下可得到最高99.95%的收率和99.876%的纯度。

化学性质

六甲基二硅氧烷是一种无色透明液体，不溶于水但能溶解在多种有机溶剂中。

用途

该产品可用于封头剂、清洗剂、脱膜剂等。广泛应用于有机化工及医药生产领域；也可用作憎水剂和绝缘材料的防潮剂；用于制造各类有机硅产品，还可用于纤维织物表面处理和无线电零件的绝缘防潮，以及气相色谱固定液。

生产方法

工业上通常采用将三甲基氯硅烷在30-40℃下水解的方法来制备六甲基二硅氧烷。例如，可先将62.49g（0.575mol）三甲基氯硅烷滴加至72.7g（0.06mol）N,N-二甲基苯胺和7g水的溶液中加热回流1h。再常压蒸馏，收集98-101℃馏分即得六甲基二硅醚。

安全信息 分类

易燃液体

毒性分级

中毒

急性毒性

口服 - 大鼠LDL0：8毫升/公斤；腹腔 - 小鼠 LD50: 4500毫克/公斤

刺激数据

皮肤 - 兔子 500毫克/24小时 轻度

可燃性危险特性

遇明火、高温或氧化剂易燃，燃烧时产生刺激烟雾

储运特性

库房需通风低温干燥，并与氧化剂和酸类分开存放

灭火方法

干粉、干砂、二氧化碳、泡沫

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六甲基二硅氧烷 在 三氯化铝 作用下， 生成 trimethyl-silanol; aluminium-dichloride trimethylsilanolate
  参考文献：
  名称：

  Cowley et al., Journal of the Chemical Society, 1959, p. 717

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 反应 10.0h， 生成 六甲基二硅氧烷
  参考文献：
  名称：

  Stepovik; Kazakina; Martynova, Russian Journal of General Chemistry, 2000, vol. 70, # 9, p. 1371 - 1377

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  N'-(4,6-diphenoxy-1,3,5-triazin-2-yl)formohydrazide 在 六甲基二硅氧烷 、 四磷十氧化物 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 生成 5,7-diphenoxy-[1,2,4]triazolo[1,5-a][1,3,5]triazine
  参考文献：
  名称：

  10.1016/j.bioorg.2024.107659

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.bioorg.2024.107659

文献信息

• Phosphorus–fluorine chemistry. Part XXI. Pentafluorophenylfluorophosphines and pentafluorophenylfluorophosphoranes
  作者：M. Fild、R. Schmutzler

  DOI：10.1039/j19690000840

  日期：——

  The preparation of the fluorophosphines, (C6F5)nPF3–n, and of the fluorophosphoranes, (C6F5)nPF5–n, as well as of the related oxygen species, (C6F5)nP(:O)F3–n(n= 1, 2) is described. 19F and 31P N.m.r. data for the new compounds are reported and discussed.

  （C 6 F 5）n PF 3– n的氟代膦酸酯和（C 6 F 5）n PF 5– n的氟代膦酸酯的制备以及相关的氧种类（C 6 F 5）描述n P（：O）F 3- n（n = 1，2）。报告并讨论了新化合物的19 F和31 P Nmr数据。
• Metal–Organic Framework with Dual Active Sites in Engineered Mesopores for Bioinspired Synergistic Catalysis
  作者：Yangjian Quan、Yang Song、Wenjie Shi、Ziwan Xu、Justin S. Chen、Xiaomin Jiang、Cheng Wang、Wenbin Lin

  DOI：10.1021/jacs.0c02966

  日期：2020.5.13

  strong Lewis acid and photoredox sites in engineered mesopores. Al-MOF (1) with mixed 2,2'-bipyridyl-5,5-dicarboxylate (dcbpy) and 1,4-benzenediacrylate ligands was oxidized with ozone and then tiflated to generate strongly Lewis acidic Al-OTf sites in the mesopores, followed by the installation of [Ir(ppy)2(dcbpy)]+ (ppy = 2-phenylpyridine) sites to afford 1-OTf-Ir with both Lewis acid and photoredox

  在这里，我们通过在工程介孔中安装强路易斯酸和光氧化还原位点来报告模拟酶的金属有机框架 (MOF) 1-OTf-Ir 的设计。具有混合 2,2'-联吡啶-5,5-二羧酸酯 (dcbpy) 和 1,4-苯二丙烯酸酯配体的 Al-MOF (1) 用臭氧氧化，然后 tiflated 以在介孔中生成强路易斯酸性 Al-OTf 位点，然后安装 [Ir(ppy)2(dcbpy)]+ (ppy = 2-苯基吡啶) 位点以提供具有路易斯酸和光氧化还原位点的 1-OTf-Ir。1-OTf-Ir 有效地催化 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯或芳基溴甲基酮与乙烯基或炔基氮杂芳烃的还原交叉偶联，以提供新的氮杂芳烃衍生物。1-OTf-Ir 能够催化合成抗胆碱能药物苯那敏和氯苯那敏。
• <i>N</i>-Methylacridinium Salts: Carbon Lewis Acids in Frustrated Lewis Pairs for σ-Bond Activation and Catalytic Reductions
  作者：Ewan R. Clark、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1002/anie.201406122

  日期：2014.10.13

  N‐methylacridinium salts are Lewis acids with high hydride ion affinity but low oxophilicity. The cation forms a Lewis adduct with 4‐(N,N‐dimethylamino)pyridine but a frustrated Lewis pair (FLP) with the weaker base 2,6‐lutidine which activates H2, even in the presence of H2O. Anion effects dominate reactivity, with both solubility and rate of H2 cleavage showing marked anion dependency. With the optimal

  N-甲基ac鎓盐是路易斯酸，具有高氢化物离子亲和力但亲氧性低。阳离子与4-（N，N-二甲基氨基）吡啶形成路易斯加合物，而沮丧的路易斯对（FLP）与较弱的2,6-二甲基吡啶碱即使在存在H 2 O的情况下也能激活H 2。阴离子作用H 2的溶解度和H 2裂解速率均显示出显着的阴离子依赖性。在最佳阴离子的作用下，N-甲基ac鎓盐分别催化亚胺通过胺-硼烷和硅烷的还原转移氢化和氢化硅烷化。此外，相同的盐对于硅烷催化的醇（伯，仲，叔和ArOH）的催化脱氢硅烷化反应具有活性，而没有观察到烷烃过度还原。
• <i>N</i>-(<i>tert</i>-Butyldimethylsilyl)imidazole and related heterocycles: ¹³C nuclear magnetic resonance study and reaction with dimethylsulfoxide
  作者：Alexander F. Janzen、Gerald N. Lypka、Roderick E. Wasylishen

  DOI：10.1139/v80-010

  日期：1980.1.1

  N-tert-Butyldimethylsilyl derivatives of imidazole, 2-methylimidazole, 4-methylimidazole, benzimidazole, pyrazole, 1,2,4-triazole, and benzotriazole were prepared from tert-butyldimethylsilyl chloride and the corresponding heterocyclic compound. The products were identified by carbon and proton nmr, mass spectrometry, and elemental analysis. The carbon nmr spectra confirmed the absence of intermolecular silyl exchange at ambient temperature. Silyl exchange did occur at elevated temperatures, 130–160 °C.Reaction of N-tert-butyldimethylsilyl or N-trimethylsilyl heterocycles with dimethylsulfoxide gave N-(methylthio)methyl derivatives of imidazole, 2-methylimidazole, 4-methylimidazole, benzimidazole, pyrazole, and 1,2,4-triazole. The products were characterized by carbon and proton nmr, mass spectrometry, and elemental analysis. A mechanism involving a Pummerer rearrangement is proposed to account for the results.

  N-叔丁基二甲基硅基衍生物的咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、苯并咪唑、吡唑、1,2,4-三唑和苯并三唑是从叔丁基二甲基氯硅烷和相应的杂环化合物制备的。产物通过碳和质子核磁共振、质谱和元素分析进行鉴定。碳核磁共振谱图确认在常温下不存在分子间硅基交换。在升高温度（130-160°C）时，硅基交换确实发生。N-叔丁基二甲基硅基或N-三甲基硅基杂环与二甲亚砜反应，得到咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、苯并咪唑、吡唑和1,2,4-三唑的N-(甲硫基)甲基衍生物。产物通过碳和质子核磁共振、质谱和元素分析进行表征。提出了一种涉及Pummerer重排的机制来解释这些结果。
• Lewis Base Catalyzed Selective Chlorination of Monosilanes
  作者：Alexander G. Sturm、Julia I. Schweizer、Lioba Meyer、Tobias Santowski、Norbert Auner、Max C. Holthausen

  DOI：10.1002/chem.201803921

  日期：2018.12.3

  A preparatively facile, highly selective synthesis of bifunctional monosilanes R2SiHCl, RSiHCl2 and RSiH2Cl is reported. By chlorination of R2SiH2 and RSiH3 with concentrated HCl/ether solutions, the stepwise introduction of Si−Cl bonds is readily controlled by temperature and reaction time for a broad range of substrates. In a combined experimental and computational study, we establish a new mode

  据报道，双官能甲硅烷R 2 SiHCl，RSiHCl 2和RSiH 2 Cl的制备容易，选择性高。通过氯化R 2 SiH 2和RSiH 3在浓盐酸/乙醚溶液中，Si-Cl键的逐步引入很容易受温度和反应时间的控制，适用于多种基材。在一项组合的实验和计算研究中，我们建立了一种新的Si-H键激活模式，该模式由路易斯碱（例如醚，胺，膦和氯离子）辅助。对基本反应机理的阐明表明，通过氢键网络的酒精辅助同样有效且具有选择性。值得注意的是，在中等反应条件下未观察到烷氧基硅烷或硅氧烷的形成。

表征谱图