ethyl chrysanthemate | 41641-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl chrysanthemate
• 英文别名: trans-L-chrysanthemic acid ethyl ester；ethyl (S,S)-chrysanthemate；trans-Chrysanthemumsaeure-aethylester；ethyl 2,2-dimethyl-3-(2-methylpropenyl)-cyclopropanecarboxylate；ethyl trans-chrysanthemate；Ethyl trans-(-)-chrysanthemate；ethyl (1S,3S)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 41641-27-4
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: VIMXTGUGWLAOFZ-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl chrysanthemate 在 aluminum (III) chloride 、 盐酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 水 为溶剂， 反应 9.0h， 以91.1%的产率得到(1R,3R)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷-1-羧酸
  参考文献：
  名称：

  一种反式左旋菊酸的消旋化方法

  摘要：

  一种反式左旋菊酸的通用消旋化方法，属有机合成领域。将反式左旋酸酯化，与路易斯酸在溶剂中，在70‑120℃下进行消旋化反应4‑6小时后，加入水继续反应2小时，油层经水洗、脱溶后，酸化，过滤得到反式消旋菊酸，其结构如下I所示： 本发明的目的是将低药效或无效的反式左旋菊酸，通过酯化、消旋化等两步反应得到反式消旋菊酸，实现了菊酸无效体的回收再利用，达到节约原材料、减少资源浪费、降低三废、节约手性菊酸生产成本的目标。

  公开号：

  CN114539045A
• 作为产物：
  描述：

  菊酸乙酯 以42%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Rao A. Bhaskar, Rehman H., Krishnakumari B., Yadav J. S., Tetrahedron Lett, 35 (1994) N 16, S 2611-2614

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 铜催化烯烃的不对称环丙烷化方法及其应用
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN112824372A

  公开（公告）日：2021-05-21

  本发明公开了一种铜催化烯烃的不对称环丙烷化方法及其应用。方法采用的铜催化剂是由金属铜前驱体与手性P,N,N‑配体在反应介质中原位生成的。本发明具有催化剂廉价、配体制备简单、高活性、高选择性、反应条件温和、操作简便等特点，且可实现连续操作，适用于大规模工业化生产中。本发明所述方法同样适用于杀虫剂拟除虫菊酯类农药的重要中间体—手性第一菊酸的不对称合成中，可达到80％收率，85％对映选择性，且可应用于工业化制备中。
• Sweets for Catalysis - Facile Optimisation of Carbohydrate-Based Bis(oxazoline) Ligands
  作者：Tobias Minuth、Mustafa Irmak、Annika Groschner、Tobias Lehnert、Mike M. K. Boysen

  DOI：10.1002/ejoc.200801035

  日期：2009.3

  A new type of carbohydrate-based bis(oxazoline) ligands was prepared from inexpensive D-glucosamine and tested in asymmetric cyclopropanation reactions. For optimisation, modified ligands with 3-O substituents of varying size and electronic properties were prepared as well as a 3-OH unprotected and a perpivaloylated derivative. All new ligands were tested in asymmetric cyclopropanation, revealing a

  一种新型的基于碳水化合物的双（恶唑啉）配体由廉价的 D-葡糖胺制备，并在不对称环丙烷化反应中进行了测试。为了优化，制备了具有不同大小和电子特性的 3-O 取代基的修饰配体以及未保护的 3-OH 和全新戊酰化衍生物。所有新配体都在不对称环丙烷化中进行了测试，揭示了对映选择性对 3-O 残基的空间需求和电子特性的强烈依赖性。此外，观察到由环状缩醛基团的存在或不存在决定的吡喃糖构象的显着影响。因此，很容易将新的碳水化合物双（恶唑啉）配体调整到给定的反应。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009）
• Polytopic Oxazoline-Based Chiral Ligands for Cyclopropanation Reactions: A New Strategy to Prepare Highly Recyclable Catalysts
  作者：José I. García、Clara I. Herrerías、Beatriz López-Sánchez、José A. Mayoral、Oliver Reiser

  DOI：10.1002/adsc.201100213

  日期：2011.10

  New polytopic chiral copper complexes based on azabis(oxazoline) moieties have been synthesized and applied in cyclopropanation reactions of several alkenes. Excellent enantioselectivities have been obtained in all cases and additionally, the catalysts have been recovered in up to 14 cycles without noticeable loss of activity and selectivity. Analysis of the copper complexes by mass spectrometry suggests

  合成了基于氮杂双（恶唑啉）部分的新型多手性铜配合物，并将其应用于几种烯烃的环丙烷化反应中。在所有情况下均获得了优异的对映选择性，此外，该催化剂已在多达14个循环中进行了回收，而活性和选择性却没有明显下降。通过质谱分析铜络合物表明形成了配位聚合物，代表了催化剂的静止状态。
• Practical Copper-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Chiral Chrysanthemic Acid Esters
  作者：Makoto Itagaki、Katsuhiro Suenobu

  DOI：10.1021/op060238t

  日期：2007.5.1

  Practical copper salicylaldimine complex catalysts have been developed for the asymmetric synthesis of chiral chrysanthemic acid esters by the cyclopropanation reaction of 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene with tert-butyl diazoacetate. First, the effects of the substituents on the salicylaldehyde moiety in the copper salicylaldimine complex (copper Schiff base complex) on the catalytic activity and the stereoselectivities

  已开发出实用的水杨醛亚胺铜络合物催化剂，用于通过2,5-二甲基-2,4-己二烯与叔胺的环丙烷化反应来不对称合成手性菊酸酯。重氮乙酸丁酯。首先，研究了取代基对铜水杨醛亚胺铜配合物（铜席夫碱配合物）中水杨醛部分的催化活性和立体选择性的影响。结果，发现在5-位的氢被水杨醛部分上的硝基取代可以提高催化效率。另外，发现铜席夫碱配合物与路易斯酸的组合催化剂还提高了催化效率，并在催化剂负载为0.1摩尔％的情况下，在20℃下达到了90％的化学产率和91％的ee。此外，使用密度泛函计算研究了铜席夫碱配合物催化的环丙烷化反应的不对称诱导机理。
• Catalytic Asymmetric Cyclopropanations with Nonstabilized Carbenes
  作者：Kristen E. Berger、Raymond J. Martinez、Jianhan Zhou、Christopher Uyeda

  DOI：10.1021/jacs.3c01949

  日期：2023.5.3

  general methods for the synthesis of chiral cyclopropanes are catalytic additions of diazoalkanes to alkenes. However, a limitation of this approach is that diazoalkanes can only be safely handled on preparative scales if they possess stabilizing substituents. Here we show that gem-dichloroalkanes can serve as precursors to nonstabilized carbenes for asymmetric cyclopropanation reactions of alkenes.

  环丙烷是药品、农用化学品和有机材料中的常见构建单元。合成手性环丙烷的最通用方法是重氮烷烃与烯烃的催化加成。然而，这种方法的局限性在于，如果重氮烷具有稳定取代基，则只能在制备规模上安全处理。在这里，我们证明偕二氯烷烃可以作为不稳定卡宾的前体，用于烯烃的不对称环丙烷化反应。该过程使用钴催化剂，并建议涉及形成与西蒙斯-史密斯试剂结构相似的阳离子类胡萝卜素物质。对于单取代、1,1-二取代和内烯烃，观察到高水平的对映选择性。该反应与烷基取代的卡宾相容，后者容易发生竞争性 1,2-氢化物位移。