2-(4-乙酰基苯基)-2,2-二氟乙酸 | 1308915-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-(4-乙酰基苯基)-2,2-二氟乙酸
• 英文名称: 2-(4-acetylphenyl)-2,2-difluoroacetic acid
• CAS: 1308915-16-3
• 化学式: C₁₀H₈F₂O₃
• 分子量: 214.169
• InChiKey: NTEXUINTPQGRTK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.337±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-乙酰基苯基)-2,2-二氟乙酸 在 silver nitrate 、 Selectfluor 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以21%的产率得到4'-三氟甲基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Decarboxylative Fluorination for the Synthesis of Tri- and Difluoromethyl Arenes

  摘要：

  Treatment of readily available alpha,alpha-difluoro- and alpha-fluoroarylacetic acids with Selecffluor under Ag(I) catalysis led to decarboxylative fluorination. This operationally simple reaction gave access to tri- and difluoromethylarenes applying a late-stage fluorination strategy. Translation to [F-18]labeling is demonstrated using [F-18]Selectfluor bis(triflate), a reagent affording [F-18]tri- and [F-18]difluoromethylarenes not within reach with [F-18]F-2.

  DOI：

  10.1021/ol4009377
• 作为产物：
  描述：

  4-氨基苯乙酮 在 硫酸 、 水 、 铜 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-(4-乙酰基苯基)-2,2-二氟乙酸
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的 CH 烯烃轻松获得含二氟亚甲基的芳烃类似物

  摘要：

  已经开发了一种使用 8-氨基喹啉作为双齿导向基团的 α,α-二氟苯乙酸衍生物的高效钯催化邻位 CH 烯化。一系列烯化芳烃可以以简洁的方式合成。该反应提供了一种简单而直接的途径，可以以中等至良好的产率获得一组二氟甲基化芳烃类似物，并对常见官能团具有令人满意的耐受性。将产品转化为各种其他含二氟亚甲基的化合物证明了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600954
• 作为试剂：
  描述：

  ethyl 2-(4-acetylphenyl)-2,2-difluoroacetate 、 盐酸 在 乙酸乙酯 、 水 、 Sodium sulfate-III 、 silica gel 、 2-(4-乙酰基苯基)-2,2-二氟乙酸 作用下， 以 sodium hydroxide 为溶剂， 反应 1.5h， 以2-(4-acetylphenyl)-2,2-difluoroacetic acid (Compound 4e) was obtained with a yield of 96%的产率得到2-(4-乙酰基苯基)-2,2-二氟乙酸
  参考文献：
  名称：

  METHOD FOR PRODUCING AROMATIC DIFLUOROACETIC ACID ESTER

  摘要：

  本发明公开了一种以更低的成本和出色的产率生产具有二氟甲基基团的化合物的方法。本发明的生产方法是一种生产芳香族二氟乙酸酯的方法，包括在金属卤化物的存在下，将含有电子吸引基团的碘苯和α-硅烷二氟乙酸酯反应。

  公开号：

  US20120220795A1

文献信息

• Pd-Catalyzed α-Arylation of Trimethylsilyl Enolates of α,α-Difluoroacetamides
  作者：Shaozhong Ge、Sophie I. Arlow、Michael G. Mormino、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja508590k

  日期：2014.10.15

  ilyl)acetamides with aryl and heteroaryl bromides catalyzed by an air- and moisture-stable palladacyclic complex containing P(t-Bu)2Cy as ligand. A broad range of electronically varied aryl and heteroaryl bromides underwent this transformation to afford α-aryl-α,α-difluoroacetamides in high yields. Due to the electrophilicity of the fluorinated amide, this palladium-catalyzed cross-coupling reaction

  我们报道了由含有 P(t-Bu)2Cy 作为配体的空气和湿气稳定的钯环配合物催化的 α,α-二氟-α-(三甲基硅基)乙酰胺与芳基和杂芳基溴的芳基化和杂芳基化。多种电子变化的芳基和杂芳基溴化物经历了这种转化，以高产率提供 α-芳基-α,α-二氟乙酰胺。由于氟化酰胺的亲电性，这种钯催化的交叉偶联反应提供了一个通用平台来生成一系列 α,α-二氟羰基化合物，例如 α-芳基-α,α-二氟酮、-乙醛、-在温和条件下，可以制备乙酸酯、乙酸和二氟烷基衍生物，例如2-芳基-2,2-二氟乙醇和乙胺。
• Direct Decarboxylative Alkynylation of α,α-Difluoroarylacetic Acids under Transition Metal-Free Conditions
  作者：Xiang Li、Siyu Li、Suyan Sun、Fan Yang、Weiguo Zhu、Yu Zhu、Yusheng Wu、Yangjie Wu

  DOI：10.1002/adsc.201501028

  日期：2016.5.19

  An efficient and generally applicable protocol for decarboxylative coupling of α,α‐difluoroarylacetic acids with ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents has been developed, affording α,α‐difluoromethylated alkynes bearing various functional groups in moderate to excellent yields. Remarkably, this potassium persulfate (K2S2O8)‐promoted reaction employs water as solvent under transition metal‐free conditions

  已经开发出一种有效且普遍适用的方案，用于将α，α-二氟代芳酸与乙炔基苯并恶唑酮（EBX）试剂进行脱羧偶联，从而以中等至极好的收率提供带有各种官能团的α，α-二氟甲基化炔烃。值得注意的是，这种过硫酸钾（K 2 S 2 O 8）促进的反应在无过渡金属的条件下将水用作溶剂，从而为α，α-二氟甲基化炔烃提供了绿色的合成方法。
• Generation of Axially Chiral Fluoroallenes through a Copper-Catalyzed Enantioselective β-Fluoride Elimination
  作者：Thomas J. O’Connor、Binh Khanh Mai、Jordan Nafie、Peng Liu、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.1c05769

  日期：2021.9.1

  difluorides to generate axially chiral, tetrasubstituted monofluoroallenes in both good yields (27 examples >80%) and enantioselectivities (82–98% ee). Compared to previously reported synthetic routes to axially chiral allenes (ACAs) from prochiral substrates, a mechanistically distinct reaction has been developed: the enantiodiscrimination between enantiotopic fluorides to set an axial stereocenter. DFT

  在这里，我们报告了炔丙基二氟化物的铜催化甲硅烷基化以产生良好的产率（27 个实例 >80%）和对映选择性（82-98% ee）的轴向手性、四取代的单氟丙二烯。与先前报道的从前手性底物合成轴向手性丙二烯 (ACA) 的路线相比，已经开发了一种机制上不同的反应：对映体氟化物之间的对映体区分以设置轴向立体中心。DFT 计算和振动圆二色性 (VCD) 表明，从烯基铜中间体中消除 β-氟化物可能通过顺-β-氟化物消除途径进行，而不是通过反-消除途径。研究了 C1 对称 Josiphos 衍生配体对反应性和对映选择性的影响。该报告不仅展示了烯基铜物种（如其烷基对应物）可以进行 β-氟化物消除，而且这种消除可以以对映选择性方式实现。
• Silver-Catalyzed Decarboxylative Alkynylation of α,α-Difluoroarylacetic Acids with Ethynylbenziodoxolone Reagents
  作者：Fei Chen、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01188

  日期：2016.6.17

  A decarboxylating alkynylation of α,α-difluoroarylacetic acids with ethynylbenziodoxolone reagents is reported. AgNO3 serves as the catalyst and K2S2O8 as the oxidant. A series of functional groups were tolerated, and moderate to good yields were obtained.

  报道了用乙炔基苯并恶唑啉酮试剂对α，α-二氟芳基酸进行脱羧烷基化。AgNO 3用作催化剂，K 2 S 2 O 8用作氧化剂。耐受一系列官能团，并获得中等至良好的产率。
• Copper-catalyzed cascade radical cyclization of alkynoates: construction of aryldifluoromethylated coumarins
  作者：Piaopiao Zeng、Xiaoxiao Huang、Wei Tang、Zhiwei Chen

  DOI：10.1039/d1ob01754c

  日期：——

  Synthesis of a variety of aryldifluoromethylated coumarins by cascade radical cyclization reactions in systems where alkynoates and α,α-difluoroarylacetic acids coexist, using (NH₄)₂S₂O₈ as oxidant and CuI as catalyst. The transformation was accomplished under mild conditions.

  在存在炔酸酯和α，α-二氟芳基乙酸共存的体系中，使用(NH4)2S2O8作为氧化剂，CuI作为催化剂，通过级联自由基环化反应合成各种芳基二氟甲基香豆素。该转化在温和条件下完成。