2-(4-乙酰基苯基)-1-苯基乙酮 | 364796-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 2-(4-乙酰基苯基)-1-苯基乙酮
• 英文名称: 2-(4-acetylphenyl)-1-phenylethanone
• CAS: 364796-61-2
• 化学式: C₁₆H₁₄O₂
• 分子量: 238.286
• InChiKey: ATIOVFQHGXWBKR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  159-160 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  403.1±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-乙酰基苯基)-1-苯基乙酮 生成 4'-(1-hydroxyimino-ethyl)-deoxybenzoin oxime
  参考文献：
  名称：

  Borsche; Sinn, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1942, vol. 553, p. 260,267

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯基三氟甲烷磺酸酯 在 盐酸 、 palladium diacetate 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.08h， 生成 2-(4-乙酰基苯基)-1-苯基乙酮
  参考文献：
  名称：

  带有配位助剂的乙烯基醚的高度区域选择性、顺序和多重钯催化芳基化：Heck 三芳基化过程的一个例子

  摘要：

  本文描述了通过氧化加成复合物的分子内呈现开发新的辅助加速 Heck 多芳基化。特定的钯配位二甲氨基的引入允许进行所需的螯合加速和螯合控制的三芳基化和二芳基化反应。我们报告了 (a) Heck 三芳基化过程的第一个例子，(b) 高选择性钯催化的烷基乙烯基醚二芳基化，以及 (c) 一种非常快速的微波辅助水解氨基取代的两相方案，构成二芳基乙醛和取代脱氧安息香素的入口的芳基化乙烯基醚。X 射线结构和产物模式支持建议的底物控制的 Heck 反应途径。在 Heck 多芳基化反应后，通过微波水解快速（1-2 分钟）并有效释放催化剂导向的烷基二甲氨基官能团。释放的芳族羰基化合物随后被分离并充分表征。

  DOI：

  10.1021/ja011019k

文献信息

• Copper-catalyzed coupling of aryl iodides and tert-butyl β-keto esters: efficient access to α-aryl ketones and α-arylacetic acid tert-butyl esters
  作者：Duo Zhao、Yongwen Jiang、Dawei Ma

  DOI：10.1016/j.tet.2013.10.017

  日期：2014.5

  catalyzed coupling of aryl iodides with tert-butyl β-keto esters proceeded smoothly at 40 °C in DMF, providing α-aryl ketones after acid-promoted deprotection and decarboxylation of tert-butyl ester group. While CuI/2-picolinic acid catalyzed coupling of aryl iodides with tert-butyl acetoacetate at 70 °C in dioxane delivered α-arylacetic acid tert-butyl esters upon spontaneous deacylation. A wide range of

  CuI /反-4-羟基-1-脯氨酸催化的芳基碘化物与叔丁基β-酮酯的偶联在DMF中在40°C下顺利进行，在酸促进叔丁酯的脱保护和脱羧反应后得到α-芳基酮团体。CuI / 2-吡啶甲酸在二恶烷中于70°C催化芳基碘化物与乙酰乙酸叔丁酯偶合时，在自发脱酰作用下释放出α-芳酸叔丁酯。各种各样的官能团，例如乙酰基，甲氧基，腈，硝基，溴和氯与反应条件相容。
• Internal Alkyne Regio- and Chemoselectivity using a Zwitterionic N-Heterocyclic Carbene Gold Catalyst in a Silver-Free Alkyne Hydration Reaction
  作者：Kushan C. Weerasiri、Danmin Chen、Derek I. Wozniak、Graham E. Dobereiner

  DOI：10.1002/adsc.201601013

  日期：2016.12.22

  rearrangement product. While complex (BNHC)Au(SMe2) is active without silver additives, addition of silver hexafluoroantimonate (AgSbF6) increases reaction rate and decreases selectivity for internal alkyne hydration over terminal substrates. To the best of our knowledge, the rate enhancement of (BNHC)Au(SMe2) by AgSbF6 is the first such demonstration of a silver effect for a “halide‐free” Au catalyst.

  据报道，在不存在银和布朗斯台德酸添加剂的情况下，使用两性离子N-杂环卡宾金催化剂[（BNHC）Au（SMe 2）]进行末端炔和内部炔的炔水合。水合在炔烃水合方面表现出良好的区域选择性，而内部炔烃与末端相比则具有化学选择性。另外，（BNHC）Au（SMe 2）进行炔丙醇水合作用，主要在较常见的Meyer-Schuster重排产物上形成α-羟甲基酮。在没有银添加剂的情况下，络合物（BNHC）Au（SMe 2）处于活性状态，而添加六氟锑酸银（AgSbF 6）可提高反应速率并降低末端基质上内部炔水合的选择性。据我们所知，AgSbF 6对（BNHC）Au（SMe 2）的速率增强是“无卤” Au催化剂具有银效应的首个此类证明。
• Versatile and base-free copper-catalyzed α-arylations of aromatic ketones using diaryliodonium salts
  作者：Maxime Bouquin、Florian Jaroschik、Marc Taillefer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153208

  日期：2021.7

  copper catalyzed synthetic method for the efficient α-arylation of aromatic ketones is described. In order to avoid strong bases, ketone-derived silyl enol ethers were employed. Their reaction with diaryliodonium salts as aryl source provided the intermolecular C–C coupling displaying good functional group tolerance and requiring low catalyst loading.

  描述了一种用于芳香酮有效α-芳基化的配体和无碱铜催化合成方法。为了避免强碱，使用了酮衍生的甲硅烷基烯醇醚。它们与作为芳基源的二芳基碘盐的反应提供了分子间 C-C 偶联，显示出良好的官能团耐受性并且需要低催化剂负载。
• Heck Reactions of α- or β-Substituted Enol Ethers with Aryl Bromides Catalysed by a Tetraphosphane/Palladium Complex – Direct Access to Acetophenone or 1-Arylpropanone Derivatives
  作者：Ahmed Battace、Marie Feuerstein、Mhamed Lemhadri、Touriya Zair、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1002/ejoc.200700152

  日期：2007.7

  α-arylation of these enol ethers was observed in all cases, but mixtures of (Z) and (E) isomers were generally obtained, which in many cases yielded a single ketone product after acid treatment. The stereoselectivity of this reaction depends on steric and electronic factors, and better stereoselectivities in favour of (Z) isomers were observed with electron-rich or sterically congested aryl bromides

  cis,cis,cis-1,2,3,4-Tetrakis(diphenylphosphanylmethyl)cyclopentane/[PdCl(C3H5)]2 有效地催化 α- 和 β- 取代的烯醇醚与芳基溴的 Heck 反应。1-苯基-1-(三甲基甲硅烷氧基)乙烯的芳基化直接导致2-芳基-1-苯基乙酮。在富电子、缺电子或空间拥挤的芳基溴化物中观察到类似的反应速率。与苄基异丙烯基醚的Heck反应得到异构体的混合物。然而，该混合物在水解后选择性地产生1-芳基丙酮。使用 β-甲氧基苯乙烯、3-乙氧基丙烯腈或 3-甲氧基丙烯酸甲酯，在所有情况下都观察到这些烯醇醚的区域选择性 α-芳基化，但通常会得到 (Z) 和 (E) 异构体的混合物，这在许多情况下产生了酸处理后的单一酮产品。该反应的立体选择性取决于空间和电子因素，并且在富电子或空间拥挤的芳基溴化物中观察到有利于 (Z) 异构体的更好的立体选
• Head-to-Tail Dimerization of 4-Fluoroacetophenone in the KOH/DMSO Superbase Suspension and Related S_N Ar Reaction
  作者：Ivan A. Bidusenko、Elena Yu. Schmidt、Igor' A. Ushakov、Vladimir B. Orel、Damir Z. Absalyamov、Nadezhda M. Vitkovskaya、Boris A. Trofimov

  DOI：10.1002/ejoc.202000454

  日期：2020.6.23

  The head‐to‐tail autocondensation of 4‐fluoroacetophenone in the KOH/DMSO superbase suspension stops on dimerization step affording 4‐acetylbenzyl‐4'‐fluorophenylketone. This new fluorine substitution (SNAr) reaction opens short and simple route to so far inaccessible aromatic diketones via the nucleophilic substitution of fluorine atom in 4‐fluoroacetophenone by available acylbenzenes.

  KOH / DMSO超碱悬浮液中4-氟苯乙酮的头尾自缩合在二聚化步骤中停止，得到4-乙酰基苄基-4'-氟苯基酮。这种新的氟取代（S Ñ AR）反应打开短而简单的路线通过在4-氟苯乙酮通过可用的酰基苯氟原子的亲核取代迄今无法进入的芳族二酮。