4-methylcyclohexylidenemalononitrile | 184648-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-methylcyclohexylidenemalononitrile
• 英文别名: 2-(4-methylcyclohexylidene)malononitrile；2-(4-methylcyclohexylidene)propanedinitrile
• CAS: 184648-01-9
• 化学式: C₁₀H₁₂N₂
• 分子量: 160.219
• InChiKey: SBPJTLAWQCEFIC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.6±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.033±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylcyclohexylidenemalononitrile 在 potassium carbonate 、 三氯氧磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (4-Cyano-7-methyl-5,6,7,8-tetrahydro-isoquinolin-3-ylsulfanyl)-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Woller; Spindler; Sarodnick, Pharmazie, 1996, vol. 51, # 12, p. 937 - 940

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基环己酮 、 丙二腈 在 aluminum oxide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 4-methylcyclohexylidenemalononitrile
  参考文献：
  名称：

  不对称有机催化乙烯基迈克尔加成反应引发了2-羟基肉桂醛和乙烯基亲核试剂的三级反应：苯并稠合的氧杂双环[3.3.1]壬烷骨架的构建

  摘要：

  已经开发出有机催化乙烯基迈克尔加成引发的三级联反应。2-羟基肉桂醛在亚胺活化下与无环或环状酮衍生的α，α-二氰基烯烃共同作用，生成具有一个立体立体中心且具有优异立体选择性的苯并氧杂双环[3.3.1]壬烷。

  DOI：

  10.1039/d0cc07761e

文献信息

• An Enyne Cope Rearrangement Enables Polycycloalkane Synthesis from Readily Available Starting Materials
  作者：Sarah K. Scott、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1002/anie.201703186

  日期：2017.7.3

  Knoevenagel adducts (cyclohexylidenemalononitriles) and two different propargyl electrophiles serve as carbon sources for assembling diverse 6/7/5 tricycloalkanes, a common terpenoid framework. The sequence involves three unique reactions: 1) deconjugative propargylation, 2) one‐pot enyne Cope rearrangement/deconjugative propargylation, and 3) an allenic Pauson–Khand reaction.

  环己酮衍生的Knoevenagel加合物（环己叉基丙二腈）和两种不同的炔丙基亲电试剂可作为碳源来组装各种6/7/5三环烷烃（一种常见的萜烯骨架）。该序列涉及三个独特的反应：1）去共轭炔丙基化； 2）单罐烯炔应对反应重排/去共轭炔丙基化； 3）烯丙基Pauson-Khand反应。
• Methods and compositions for terpenoid tricycloalkane synthesis
  申请人：University of Florida Research Foundation, Inc.

  公开号：US10287239B1

  公开（公告）日：2019-05-14

  In one aspect, the disclosure relates to methods for preparation of intermediates useful for the preparation of terpenoid cores. In a further aspect, the disclosed methods pertain to the preparation of compounds comprising a terpenoid core or scaffold, such as 6/7/5 tricycloalkanes. The disclosed methods utilize abundant starting materials and simple reaction sequences that can be used to tunably and scalably assemble common terpenoid cores. In various aspects, the present disclosure pertains to compounds prepared using the disclosed methods. This abstract is intended as a scanning tool for purposes of searching in the particular art and is not intended to be limiting of the present disclosure.

  在一个方面，本公开涉及用于制备对萜类核心的制备有用的中间体的方法。在另一个方面，所公开的方法涉及制备包括萜类核心或支架的化合物，例如6/7/5三环脂环烷。所公开的方法利用丰富的起始材料和简单的反应序列，可用于可调和可扩展地组装常见的萜类核心。在各个方面，本公开涉及使用所公开方法制备的化合物。本摘要旨在作为搜索特定领域的扫描工具，并不意味着对本公开的限制。
• Experimental Evidence for a Dual Site Mechanism in Sn-Beta and Sn-MCM-41 Catalysts for the Baeyer-Villiger Oxidation
  作者：Avelino Corma、Michael Renz

  DOI：10.1135/cccc20051727

  日期：——

  It is postulated that the catalytic active centre in Sn-Beta and Sn-MCM-41 zeolites for Baeyer-Villiger oxidations involves not only the framework Sn sites but also an associated "basic" oxygen that stabilises the reaction transition state through hydrogen bonding. The presence of these "basic" sites has been studied by cross-polarization MAS NMR H → Sn, and by carrying out the condensation of ketones with malononitrile. The reaction proceeds highly selectively and the reactivity of the substrates corresponds to that of the ketones in the Baeyer-Villiger oxidation with hydrogen peroxide, catalysed with tin-containing molecular sieves.

  据推测，Sn-Beta和Sn-MCM-41沸石中的催化活性中心在巴耶-维利格氧化反应中不仅涉及框架Sn位点，还涉及通过氢键稳定反应过渡态的相关“碱性”氧。通过交叉极化MAS NMR H → Sn和进行酮与马来酰亚胺的缩合反应研究了这些“碱性”位点的存在。反应高度选择性进行，底物的反应性与在Baeyer-Villiger氧化反应中使用过氧化氢催化的锡含量分子筛相对应。
• Factors Governing and Application of the Cope Rearrangement of 3,3-Dicyano-1,5-dienes and Related Studies
  作者：Ehsan Fereyduni、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01951

  日期：2017.8.4

  Cope and co-workers reported the [3,3] rearrangement of 3,3-dicyano-1,5-dienes in the early 1940s (“The Cope rearrangement”). However, these original substrates have remained largely unstudied until recently. Herein we explore styrene-deconjugating Cope rearrangements, a diastereoselective Cope rearrangement/deconjugative α-allylation sequence, and factors governing α- vs γ-allylation regioselectivity

  Cope和他的同事报告了1940年代初期3,3-二氰基-1,5-二烯的[3,3]重排（“ The Cope重排”）。然而，直到最近，这些原始基板仍未得到研究。在本文中，我们探索了苯乙烯-去共轭Cope重排，非对映选择性Cope重排/去共轭α-烯丙基化序列，以及控制Knoevenagel加成烯丙基阴离子的α-与γ-烯丙基化区域选择性的因素。最终，这些研究使用简单的化学方法，从大量试剂中合成出了多种功能密集的聚环烷烃骨架。
• 1,2,4-Trifunctionalized Cyclohexane Synthesis via a Diastereoselective Reductive Cope Rearrangement and Functional Group Interconversion Strategy
  作者：Michael D. Mannchen、Ion Ghiviriga、Khalil A. Abboud、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03310

  日期：2021.11.19

  Polyfunctionalized cyclohexanes are privileged scaffolds in drug discovery. Reported herein is a method for synthesizing 1,2,4-trifunctionalized cyclohexanes via diastereoselective reductive Cope rearrangement. The scaffolds obtained can be derivatized by orthogonal functional group interconversion to cyclohexanes bearing a 1-amide, 2-branched arylallyl, and variable 4-functional group.

  多官能化环己烷是药物发现中的特殊支架。本文报道了一种通过非对映选择性还原 Cope 重排合成 1,2,4-三官能化环己烷的方法。获得的支架可以通过正交官能团互变衍生为带有 1-酰胺、2-支链芳基烯丙基和可变 4-官能团的环己烷。