(2,2-dimethylcyclopropyl)(phenyl)methanone | 5685-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2,2-dimethylcyclopropyl)(phenyl)methanone
• 英文别名: 1-benzoyl-2,2-dimethylcyclopropane；(2,2-Dimethylcyclopropyl)-phenylmethanone
• CAS: 5685-43-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: ZWSGUNBFJXYDNQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.033±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2-dimethylcyclopropyl)(phenyl)methanone 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到4-iodo-4-methyl-1-phenylpentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Ring opening of cyclopropyl ketones by trimethylsilyl iodide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00324a048
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 在 manganese(IV) oxide 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (2,2-dimethylcyclopropyl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  光催化 [2σ + 2σ] 和 [2σ + 2π] 环加成合成双环[3.1.1]庚烷和 5 或 6 元碳环

  摘要：

  我们报道了光催化用于羰基环丙烷均裂开环的应用。与以前的研究相比，我们的方法不需要金属助催化剂或强还原剂。羰基环丙烷可用于与烯烃/炔烃或双环[1.1.0]丁烷进行[2σ + 2σ]和[2σ + 2π]环化，生成环戊烷/-烯和双环[3.1.1]庚烷（ BCH）分别。BCH 是有前景的 1,2,4,5 四取代芳环生物等排体。机理研究，包括密度泛函理论计算和 DMPO 捕获实验，支持由环丙烷生成的 1,3-双自由基作为这些转化的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c09789

文献信息

• SmI₂-Catalyzed Intermolecular Coupling of Cyclopropyl Ketones and Alkynes: A Link between Ketone Conformation and Reactivity
  作者：Soumitra Agasti、Nicholas A. Beattie、Joseph J. W. McDouall、David J. Procter

  DOI：10.1021/jacs.1c01356

  日期：2021.3.10

  The archetypal single electron transfer reductant, samarium(II) diiodide (SmI2, Kagan’s reagent), remains one of the most important reducing agents and mediators of radical chemistry after four decades of widespread use in synthesis. While the chemistry of SmI2 is very often unique, and thus the reagent is indispensable, it is almost invariably used in superstoichiometric amounts, thus raising issues

  原型单电子转移还原剂二碘化钐（II）（SmI 2，卡根试剂）在合成中广泛使用了四个十年后，仍然是最重要的还原剂和自由基化学介质之一。虽然 SmI 2的化学性质通常是独一无二的，因此该试剂是必不可少的，但它几乎总是以超化学计量的量使用，从而产生了成本和浪费的问题。在使用催化 SmI 2的少数报道中，都需要使用超化学计量的金属助还原剂来再生 Sm(II)。在这里，我们描述了一个 SmI 2-催化芳基环丙基酮和炔烃的分子间自由基偶联。该过程显示出广泛的底物范围，并提供了一个修饰的环戊烯库，SmI 2 的负载量低至 15 mol%。自由基中继策略不需要超化学计量的助还原剂和添加剂来再生 SmI 2。至关重要的是，我们的研究揭示了酮构象和有效交叉偶联之间的有趣联系，从而提供了对涉及 SmI 2的自由基中继机制的深入了解。该研究为未来在当代自由基催化中使用经典试剂 SmI 2奠定了进一步的基础。
• Iron-Catalyzed Hydroboration of Vinylcyclopropanes
  作者：Chenhui Chen、Xuzhong Shen、Jianhui Chen、Xin Hong、Zhan Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02691

  日期：2017.10.6

  An iron-catalyzed hydroboration of vinylcyclopropane with HBpin is first reported for the preparation of valuable homoallylic organoboronic esters. The iron catalysts enable efficient and regioselective C–C cleavage of vinylcyclopropanes, stereoselectively delivering E-alkenes with good stereospecific selectivity at an allylic position. This protocol exhibits mild conditions with good functional group

  首次报道了用HBpin对乙烯基环丙烷进行铁催化的硼氢化反应，以制备有价值的均烯丙基有机硼酸酯。铁催化剂可实现乙烯基环丙烷的高效和区域选择性C–C裂解，在烯丙基位置立体选择性地提供具有良好立体选择性的E-烯烃。该协议显示了温和的条件，具有良好的官能团耐受性。手性均烯丙基有机硼酸酯可以进一步转化为手性多取代的四氢呋喃和四氢吡喃。
• Diastereo- and Enantioselective Formal [3 + 2] Cycloaddition of Cyclopropyl Ketones and Alkenes via Ti-Catalyzed Radical Redox Relay
  作者：Wei Hao、Johannes H. Harenberg、Xiangyu Wu、Samantha N. MacMillan、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.7b13710

  日期：2018.3.14

  stereoselective formal [3 + 2] cycloaddition of cyclopropyl ketones and radical-acceptor alkenes to form polysubstituted cyclopentane derivatives. Catalyzed by a chiral Ti(salen) complex, the cycloaddition occurs via a radical redox-relay mechanism and constructs two C-C bonds and two contiguous stereogenic centers with generally excellent diastereo- and enantioselectivity.

  我们报告了环丙基酮和自由基受体烯烃的立体选择性正式 [3 + 2] 环加成反应，以形成多取代的环戊烷衍生物。由手性 Ti(salen) 配合物催化，环加成通过自由基氧化还原中继机制发生，并构建两个 CC 键和两个连续的立体中心，具有通常优异的非对映选择性和对映选择性。
• Exploratory study on α-metallo selenones: original syntheses of oxaspiropentanes
  作者：A. Krief、W. Dumont、J.L. Laboureur

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85138-4

  日期：1988.1

  Oxaspiropentanes have been obtained from α-metallocyclopropyl phenyl selenones and carbonyl compounds and on reaction of a base with β-hydroxyalkyl cyclopropyl selenones. The original reactivity of other β-hydroxyalkyl selenones is also disclosed.

  由α-金属环丙基丙基硒酮和羰基化合物以及碱与β-羟烷基环丙基硒酮反应制得的氧杂螺环戊烷。还公开了其他β-羟烷基硒酮的原始反应性。
• Hantzsch Ester-Mediated Photochemical Transformations in the Ketone Series: Remote C(sp³)–H Arylation and Cyclopentene Synthesis through Strain Release
  作者：Jan Paternoga、Jonas Kühlborn、Nils Ole Rossdam、Till Opatz

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02591

  日期：2021.2.19

  A metal-free Hantzsch ester-mediated synthesis of cyclopentenylketones as well as γ-hetarylketones starting from ketocyclopropanes under eco-friendly conditions was developed. The versatility of the developed conditions is shown by reacting ketocyclopropanes in both a formal [3 + 2] cycloaddition with terminal alkynes (further investigated using theoretical calculations) and a radical C–C-coupling

  开发了一种在环境友好的条件下从酮环丙烷开始的无金属Hantzsch酯介导的环戊烯酮以及γ-杂芳基酮的合成方法。在正式的[3 + 2]环加成中，酮环丙烷与末端炔烃反应（使用理论计算进一步研究）以及氰基吡啶与自由基的C-C偶联反应表明了所开发条件的多功能性。新开发的方法随后被用作结合紫外线和可见光光化学的光生环丙烷的下游反应。按照此步骤，紫外线驱动的Norrish-Yang型反应会引起中间体的环应变，从而为后续的环转化提供活化能。