methyl 2-diazo-2-(1-hydroxycyclohexyl)acetate | 1448537-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-diazo-2-(1-hydroxycyclohexyl)acetate
• 英文别名: Methyl 2-diazo-2-(1-hydroxycyclohexyl)acetate
• CAS: 1448537-83-4
• 化学式: C₉H₁₄N₂O₃
• 分子量: 198.222
• InChiKey: ZOFUKIHSSYIMEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-2-(1-hydroxycyclohexyl)acetate 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以24%的产率得到4,5,6,7-tetrahydro-3H-isobenzofuran-1-one
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属 C–H 插入反应中重氮酰胺、酯和酮的反应曲线

  摘要：

  源自重氮酮的乙烯基阳离子参与无过渡金属的 CH 插入反应，但相应的酰胺和酯类似物表现出不同的反应性特征。虽然由重氮酮形成的阳离子经历重排和 CH 插入序列，但来自重氮酰胺的阳离子的效率较低，并且往往在插入步骤发生之前被竞争性捕获。重氮酯经历了几个重排步骤并且无法插入。DFT 计算表明，这种差异源于两个因素：相邻羰基氧对初始形成的乙烯基阳离子的静电稳定水平不同，以及酮和酰胺系统对 CH 插入的预变形。计算数据与实验结果非常吻合，

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12420
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 、 重氮乙酸甲酯 在 lithium diisopropyl amide 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到methyl 2-diazo-2-(1-hydroxycyclohexyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属 C–H 插入反应中重氮酰胺、酯和酮的反应曲线

  摘要：

  源自重氮酮的乙烯基阳离子参与无过渡金属的 CH 插入反应，但相应的酰胺和酯类似物表现出不同的反应性特征。虽然由重氮酮形成的阳离子经历重排和 CH 插入序列，但来自重氮酰胺的阳离子的效率较低，并且往往在插入步骤发生之前被竞争性捕获。重氮酯经历了几个重排步骤并且无法插入。DFT 计算表明，这种差异源于两个因素：相邻羰基氧对初始形成的乙烯基阳离子的静电稳定水平不同，以及酮和酰胺系统对 CH 插入的预变形。计算数据与实验结果非常吻合，

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12420

文献信息

• Rhodium/Chiral Urea Relay Catalysis Enables an Enantioselective Semipinacol Rearrangement/Michael Addition Cascade
  作者：Dian-Feng Chen、Pei-Yu Wu、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/ol4017386

  日期：2013.8.2

  The combined use of rhodium and cinchona-based squaramide has first been introduced for asymmetric relay catalysis, enabling a highly enantioselective semipinacol rearrangement/Michael addition cascade.
• Reactivity Profiles of Diazo Amides, Esters, and Ketones in Transition-Metal-Free C–H Insertion Reactions
  作者：Sarah E. Cleary、Xin Li、Li-Cheng Yang、K. N. Houk、Xin Hong、Matthias Brewer

  DOI：10.1021/jacs.8b12420

  日期：2019.2.27

  Vinyl cations derived from diazo ketones participate in transition-metal-free C-H insertion reactions, but the corresponding amide and ester analog exhibit divergent reactivity profiles. Whereas cations formed from diazo ketones undergo a rearrangement and C-H insertion sequence, those from diazo amides do so less efficiently and tend to be competitively trapped before the insertion step occurs. Diazo

  源自重氮酮的乙烯基阳离子参与无过渡金属的 CH 插入反应，但相应的酰胺和酯类似物表现出不同的反应性特征。虽然由重氮酮形成的阳离子经历重排和 CH 插入序列，但来自重氮酰胺的阳离子的效率较低，并且往往在插入步骤发生之前被竞争性捕获。重氮酯经历了几个重排步骤并且无法插入。DFT 计算表明，这种差异源于两个因素：相邻羰基氧对初始形成的乙烯基阳离子的静电稳定水平不同，以及酮和酰胺系统对 CH 插入的预变形。计算数据与实验结果非常吻合，