(1E,3S)-4-[6,6-dibromo-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-methyl-hexa-1,5-dienyl]-2-methyl-1,3-thiazole | 335160-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (1E,3S)-4-[6,6-dibromo-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-methyl-hexa-1,5-dienyl]-2-methyl-1,3-thiazole
• 英文别名: 4-{(1E,3S)-6,6-dibromo-3-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-2-methylhexa-1,5-dienyl}-2-methylthiazole；tert-butyl-[(1E,3S)-6,6-dibromo-2-methyl-1-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)hexa-1,5-dien-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 335160-05-9
• 化学式: C₁₇H₂₇Br₂NOSSi
• 分子量: 481.367
• InChiKey: PVRNVMHFOMSATJ-PABFRNLHSA-N

物化性质

• 沸点：
  471.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.350±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.27
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  50.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E,3S)-4-[6,6-dibromo-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-methyl-hexa-1,5-dienyl]-2-methyl-1,3-thiazole 在 Schwartz's reagent 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 草酰氯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 铜 、 二甲基亚砜 、 (+)-10-camphorsulfonic acid 、 1,2-二溴乙烷 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 46.33h， 生成 (4S,7R,8S,9S,16S)-4,8-Dihydroxy-5,5,7,9-tetramethyl-16-[(E)-1-methyl-2-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-1-ethenyl]-1-oxa-cyclohexadecen-(13E)-en-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  反式埃坡霉素A的全合成及生物学评价

  摘要：

  (12S,13S)-反式埃坡霉素 A (1a) 的全合成是基于两种不同的收敛策略实现的。在第一代方法中，通过 Pd0 催化的 C(12)-to-C(15) 反式碘乙烯 5 和 C(7) 之间的 Negishi 型偶联构建 C(11)C(12) 键)-to-C(11) 烷基碘 4 在 C(7)-to-C(15) 醛 25 和衍生的二价阴离子之间的羟醛反应（非选择性）形成 C(6)C(7) 键之前从 C(1)-to-C(6) 酸 3. 在醛醇步骤中缺乏选择性在第二代方法中得到解决，该方法涉及高度构建 C(6)C(7) 键通过丙酮化物保护的 C(1)-to-C(6) 二醇 31（“Schinzer 酮”）和 C(7)-to-C(11) 醛 30 之间的反应形成非对映选择性。作为该策略的一部分，C(11)C(12) 键是在关键的羟醛步骤之后建立的，并且基于 C(1)-to-C(11) 片段 40 和

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200211)85:11<4086::aid-hlca4086>3.0.co;2-7
• 作为产物：
  描述：

  (4S,6E)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-5-methyl-6-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-5-hexene-1,2-diol 在 lead(IV) acetate 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 (1E,3S)-4-[6,6-dibromo-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-methyl-hexa-1,5-dienyl]-2-methyl-1,3-thiazole
  参考文献：
  名称：

  炔烃复分解：新型基于钼的催化剂体系的开发及其在埃坡霉素A和C的全合成中的应用。

  摘要：

  通式为[Mo [（tBu）（Ar）N] 3]的受阻位钼（III）酰胺配合物，在用CH2Cl2或其他卤素供体处理后，已转变成用于各种炔烃的高效催化剂复分解反应。尽管原位形成的繁殖物种的实际性质仍然难以捉摸，但卤素转移到1的Mo中心在此类预催化剂的活化中起着决定性的作用。通过X射线晶体学可以分离和表征一些所得的卤化钼衍生物，例如15、16和20，它们本身显示出催化活性。许多应用程序说明了催化系统1 / CH2Cl2的性能，该系统在温和条件下运行并能耐受一系列极性官能团。广泛的范围使该方法可用于敏感和多官能天然产物的全合成。其中最引人注目的是简要介绍有效的抗癌药埃坡霉素A（86）和C（88）。这些目标的大环内酯核心是通过二炔113的闭环炔烃复分解（RCAM）进行锻造，然后对由此形成的环炔114进行Lindlar加氢。由于该策略打开了对（Z）-烯烃115的立体选择入口，因此该方法固有地比基于常规R

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20011217)7:24<5299::aid-chem5299>3.0.co;2-x

文献信息

• Concise total syntheses of epothilone A and C based on alkyne metathesis
  作者：Alois Fürstner、Christian Mathes、Karol Grela

  DOI：10.1039/b101669p

  日期：——

  A ring closing alkyne metathesis reaction catalyzed by the molybdenum complex 26 followed by a Lindlar reduction of the resulting cycloalkyne product opens an efficient and stereoselective entry into epothilone A and C.

  在钼络合物 26 的催化下进行闭环炔烃偏析反应，然后对生成的环烷烃产物进行林德拉还原，从而高效、立体选择性地进入表噻吩酮 A 和 C。