1-(trimethylsilyl)oct-1-yn-3-one | 53210-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(trimethylsilyl)oct-1-yn-3-one
• 英文别名: 1-Trimethylsilyloct-1-yn-3-one
• CAS: 53210-14-3
• 化学式: C₁₁H₂₀OSi
• 分子量: 196.365
• InChiKey: SILZHECSIABSTL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  231.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.867±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)oct-1-yn-3-one 在 咪唑 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 Noyori's catalyst 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (S)-tert-butyldimethyl(oct-1-yn-3-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  花生四烯酸代谢物 Hemiketal E2 的全合成及生物活性

  摘要：

  半缩酮 E 2 (HKE 2 ) 的全合成已使用金 (I) 介导的环异构化，然后氧化烯醇醚产物以引入独特的酮基半缩酮，即 HKE 2的核心结构。合成的半缩酮 E 2在抑制人血小板聚集方面再现了生物合成衍生的 HKE 2 。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01578
• 作为产物：
  描述：

  1-trimethylsilyloct-1-yn-3-ol 在 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到1-(trimethylsilyl)oct-1-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  用二芳基甲基阴离子进行无金属催化的烯丙基和丙炔基磷酸酯的取代

  摘要：

  在不使用金属催化剂的情况下，用BuLi或LDA用Ar2CH2衍生的阴离子取代仲烯丙基磷酸酯，可以进行区域选择性和立体选择，从而获得了高收率的转化产物。相似地，...

  DOI：

  10.1039/c6cc00024j

文献信息

• 1,1-Diphosphines and divinylphosphines <i>via</i> base catalyzed hydrophosphination
  作者：N. T. Coles、M. F. Mahon、R. L. Webster

  DOI：10.1039/c8cc05890c

  日期：——

  be reported: these narrow bite angle pro-ligands have been used to great effect as ligands in homogeneous catalysis. We herein demonstrate that terminal alkynes readily undergo double hydrophosphination with HPPh2 and catalytic potassium hexamethyldisilazane (KHMDS) to generate 1,1-diphosphines. A change to H2PPh leads to the formation of P,P-divinyl phosphines.

  催化氢磷酸化成1,1-二膦的途径尚未有报道：这些窄的咬角前配体已在均相催化中作为配体发挥了很大作用。我们在本文中证明末端炔烃易于与HPPh 2和催化的六甲基二硅氮烷钾（KHMDS）进行双重氢磷酸化，以生成1,1-二膦。H 2 PPh的变化导致形成P，P-二乙烯基膦。
• Gold-Catalyzed Synthesis of Chiral Cyclopentadienyl Esters via Chirality Transfer
  作者：Ke Zhao、Yu-Chen Hsu、Ziguang Yang、Rai-Shung Liu、Liming Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02293

  日期：2020.8.21

  Efficient access to chiral cyclopentadienyl esters from readily accessible chiral enynyl ester substrates is developed. Typically high levels of chirality transfer realized in this homogeneous gold catalysis are attributed to the intermediacy of a chiral bent allene gold complex. Cyclopentadienyl esters can be prepared in good yields and with excellent enantiomeric excesses. The synthetic utilities

  开发了从容易获得的手性烯炔酯底物有效获取手性环戊二烯酯的方法。通常在这种均相金催化中实现的高水平手性转移归因于手性弯曲丙二烯金配合物的中间体。环戊二烯酯可以以良好的产率和优异的对映体过量制备。Diels-Alder 反应、氟化、烷基化和环氧化证明了手性环戊二烯酯的合成效用，而没有任何对映纯度的显着侵蚀。
• Synthesis of tetranor-PGE1: A urinary metabolite of prostaglandins E1 and E2
  作者：Jennifer R. Kimbrough、Somnath Jana、Kwangho Kim、Alexander Allweil、John A. Oates、Ginger L. Milne、Gary A. Sulikowski

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151922

  日期：2020.5

  response to inflammation, often associated with human disease. As prostaglandins are rapidly metabolized, quantification of end urinary metabolites depend on chemical synthesis of isotopically labeled standards to support metabolite quantification. A concise synthesis of tetranor-PGE1 is described including a late stage incorporation of an isotopically labeled side-chain.

  前列腺素 E 2是因炎症反应而产生的，通常与人类疾病有关。由于前列腺素代谢迅速，最终尿代谢物的定量依赖于同位素标记标准品的化学合成来支持代谢物定量。描述了四去甲-PGE 1的简明合成，包括同位素标记侧链的后期掺入。
• Asymmetric reductions of propargyl ketones
  作者：M. Mark midland、Alfonso tramontano、Aleksander kazubski、Richard S. graham、David J.S. tsai、Daniel B. cardin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82422-4

  日期：1984.1

  Propargyl ketones are readily reduced by the asymmetric reducing agent B-3-pinanyl-9- borabicyclo[3.3.1]-nonane (Alpine-borane). The reagent prepared from (+)-α-pinene and 9-BBN provides the R enantiomer while the S enantiomer can be obtained from (-)-α-pinene. Alternatively the S enantiomer can be prepared from the reagent derived from 9-BBN and the benzyl ether of nopol (6,6-dimethyl-bicyclo[3.11

  炔丙基酮很容易被不对称还原剂B -3-pinanyl-9- borabicyclo [3.3.1]-壬烷（Alpine-borane）还原。由（+）-α-pine烯和9-BBN制备的试剂可提供R对映体，而S对映异构体可获自（-）-α-obtained烯。或者，S对映异构体可以由衍生自9-BBN和nopol的苄基醚（6，6-二甲基-双环[3.11。]庚-2-烯-2-乙醇）的试剂制备。获得高对映体诱导的限制因素通常是α--烯的对映体纯度。用100％对映体纯的α-pine烯，可获得基本上100％ee的炔丙醇。提出了导致这种显着选择的过渡态的预测合理化。炔丙醇的乙炔单元为转化为其他有用的旋光产物提供了方便的方法。说明了炔丙醇在合成光学活性的α-和β-取代的γ-内酯以及δ-内酯中的用途。
• Propargylic Oxidations Catalyzed by Dirhodium Caprolactamate in Water: Efficient Access to α,β-Acetylenic Ketones
  作者：Emily C. McLaughlin、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jo800382p

  日期：2008.6.1

  hydroperoxide (T-HYDRO) is a highly effective catalytic oxidation protocol for the selective C−H oxidation of alkynes to propargylic ketones. The oxidation occurs readily in aqueous solvent under mild conditions with an inexpensive and easily handled oxidant. α,β-Acetylenic carbonyl compounds are formed in up to 80% isolated yield.

  己酸内酯（II）（1，Rh 2（cap）4）与70％w / w叔丁基过氧化氢水溶液（T-HYDRO）是一种高效的催化氧化方案，用于将炔烃进行CH选择性氧化成炔丙基酮。在温和条件下，使用廉价且易于处理的氧化剂，很容易在水性溶剂中发生氧化。以高达80％的分离产率生成α，β-乙炔羰基化合物。