ethyl (+/-)-(2E,4E)-5-[3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl]-3-methyl-2,4-pentadienoate | 159099-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl (+/-)-(2E,4E)-5-[3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl]-3-methyl-2,4-pentadienoate
• 英文别名: (3E)-4-(2,6,6-trimethyl-3-<(ter-butyldimethylsilyl)oxy>-cyclohex-1-enyl)-but-3-en-2-one；(E)-4-(3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)-but-3-en-2-one；4-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-β-ionone；t-butylsilylether of hydroxy-β-ionone；(E)-4-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl]but-3-en-2-one
• CAS: 159099-82-8
• 化学式: C₁₉H₃₄O₂Si
• 分子量: 322.563
• InChiKey: HISJFPUOQUFMMP-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 沸点：
  372.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.66
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (+/-)-(2E,4E)-5-[3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl]-3-methyl-2,4-pentadienoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 水 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 deoxytrisporone
  参考文献：
  名称：

  All-Trans-Retinol: All-Trans-13,14-Dihydroretinol Saturase and Methods of Its Use

  摘要：

  提供了全反式视黄醇的组合物：全反式-13,14-二氢视黄醛饱和酶及其使用方法。

  公开号：

  US20080249042A1
• 作为产物：
  描述：

  2,4,4-trimethyl-3-(3-oxobut-1-enyl)cyclohex-2-enyl acetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl (+/-)-(2E,4E)-5-[3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl]-3-methyl-2,4-pentadienoate
  参考文献：
  名称：

  All-Trans-Retinol: All-Trans-13,14-Dihydroretinol Saturase and Methods of Its Use

  摘要：

  提供了全反式视黄醇的组合物：全反式-13,14-二氢视黄醛饱和酶及其使用方法。

  公开号：

  US20080249042A1

文献信息

• A convenient cross-metathesis approach to trisporins
  作者：Cristóbal López-Sánchez、Carmen Hernández-Cervantes、Antonio Rosales、Míriam Álvarez-Corral、Manuel Muñoz-Dorado、Ignacio Rodríguez-García

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.074

  日期：2009.11

  cross-metathesis is the key step. This reaction has proved to be highly regioselective, allowing the combination of α- or β-ionone derivatives having a 1,1-disustituted olefin with trisubstituted alkenes. The stereochemistry of the newly formed olefins has been established by spectroscopic means.

  使用交叉复分解是关键步骤的策略已制备了三个系列的三孢菌素。已证明该反应是高度区域选择性的，使得具有1，1-取代的烯烃的α-或β-紫罗兰酮衍生物与三取代的烯烃结合。通过光谱方法已经确定了新形成的烯烃的立体化学。
• Approaches to the synthesis of arisugacin A
  作者：Michael E. Jung、Sun-Joon Min

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.085

  日期：2007.4

  acetylcholinesterase inhibitor, arisugacin A, are described. Two different routes to the key AB ring system are described: the first utilizes an intramolecular Diels–Alder reaction on a furan substrate and the second a 6π-electrocyclization of a substituted triene followed by cycloaddition with singlet oxygen. The successful synthesis of a fully functionalized AB ring system of arisugacin A, the tetraol 52

  描述了重要的乙酰胆碱酯酶抑制剂阿瑞沙星A的合成方法。描述了通往关键AB环系统的两种不同途径：第一种途径是在呋喃基质上利用分子内Diels-Alder反应，第二种途径是将取代的三烯进行6π电环化，然后与单线态氧进行环加成反应。描述了由16种步骤成功合成了具有完整功能的Arisugacin A，由羟基-β-紫罗兰酮22合成的四醇52和9.3％的总收率的AB环系统。报道了对该分子及其类似物的几种有用的合成转化，例如呋喃Diels-Alder环加合物的形成14以及其转化为氧桥结构17和在图21中，制备二烯25和26并将后者转化成内过氧化物30及其二醇36，内过氧化物40和氧杂桥连体系42的制备，最后使用烯内酯43及其最终成功转换为52。此外，一些新颖的重排中描述，产生不寻常的化合物62，65，和67。最后，描述了吡喃酮单元与AB环系统的成功偶联，得到化合物70和71。描述了将这些化合物新颖还原为环状醚74。
• Substituent control of stereochemistry in the divinylketene–cyclohexadienenone cyclisation
  作者：Ahmad Khodabocus、T. K. M. Shing、James K. Sutherland、Johnathan G. Williams

  DOI：10.1039/c39890000783

  日期：——

  Stereochemical control is observed in the divinylketene–cyclohexadienone cyclisation only when a substituent is positioned vicinal to the atom at which bond formation occurs.

  仅当取代基位于发生键形成的原子附近时，才能在二乙烯基乙烯酮-环己二酮环化中观察到立体化学控制。
• The Location of the Chromophore in Rhodopsin: A Photoaffinity Study
  作者：Hongzhi Zhang、Keith A. Lerro、Toshihiro Yamamoto、Thoai Hung Lien、Lakshmi Sastry、Mary Ann Gawinowicz、Koji Nakanishi

  DOI：10.1021/ja00101a040

  日期：1994.11

  chromophore in bovine rhodopsin. The photoaffinity analog incorporated a tritium in the aldehyde group, a photoactivable diazo ketone moiety on the B-ionone ring, and a six-membered ring in the side chain; this six-membered ring fixes the 1 1-ene in its cisoid form, thus preventing photoisomerization and scrambling of cross-linked sites. The retinal analog was incorporated into bovine opsin to yield

  合成了 1 1-顺式-视黄醛的光反应类似物，并将其用于光交联研究，以确定牛视紫红质中生色团的方向。光亲和类似物在醛基中加入氚，在 B-紫罗兰酮环上加入一个可光活化的重氮酮部分，在侧链中加入一个六元环；这个六元环将 1 1-烯固定在它的 cisoid 形式，从而防止光异构化和交联位点的混乱。将视网膜类似物掺入牛视蛋白中以产生在 483 nm 处最大吸收的视紫质类似物。重氮酮功能的紫外线照射导致在 a-螺旋 F 中与 Trp-265 和 Leu-266 几乎完全交联。 这些氨基酸是通过溴化氰裂解肽的 Edman 降解鉴定的，经 HPLC 和凝胶电泳分离。由于标记的氨基酸位于跨膜螺旋 F 的中间，而生色团另一端的希夫碱键 (Lys-296) 也位于螺旋 G 的中间，整个生色团都位于脂双层的中心。之前的一项研究（Nakayama, TA; Khorana, HG J. Biol. Chem. 1990
• Etude de la préparation de systèmes décaliniques fonctionnalisés par réaction d'électrocyclisation
  作者：M. Leclaire、P. Jean、R. Lopez、L. Ricard、H. Plessix、J.Y. Lallemand

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00357-e

  日期：1995.6

  The electrocyclisation of allenyldiene easily obtained from hydroxy-beta-ionone has been studied with the aim to set up an efficient access to polyhydroxylated decalinic systems. Some aspects of the stereoselectivity of this reaction are discussed and the transformation into valuable highly functionalized labdane precursors is described.