(2R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-carbaldehyde | 253662-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (2R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-carbaldehyde
• 英文别名: (2R,4R)-4-formyl-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxane；(2R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxane-4-carbaldehyde
• CAS: 253662-82-7
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: AZYDCZDQGPLAQS-QWHCGFSZSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.128±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-carbaldehyde 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 dimethyl sulfide borane 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 93.5h， 生成 (4R,5R,7R,8S)-4,8-bis(benzyloxy)-5,9-bis(t-butyldimethylsiloxy)-2,2-dichloro-7-(4-methoxybenzyloxy)-6,6-dimethylnonan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  An Effective Method for the Preparation of Chiral Polyoxy 8-Membered Ring Enone Corresponding to the B Ring of Taxol

  摘要：

  开发了一种有效制备八元环烯酮(4S,5R,7R,8R)-4,8-二(苄氧基)-7-(叔丁基二甲基硅氧基)-5-(4-甲氧基苄氧基)-2,6,6-三甲基环辛-2-烯酮(1)的方法，可获得足量产物。首先，通过对(2R,4S)-2-(4-甲氧基苯基)-5,5-二甲基-4-乙烯基-1,3-二氧六环进行非对映选择性二羟基化反应，制备了光学活性三氧基醛(3R,4S)-4-苄氧基-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-3-(4-甲氧基苄氧基)-2,2-二甲基戊醛(3)，该化合物源自D-乳酸内酯。随后，通过以下反应新合成了8-氯-7-氧代醛(2R,3R,5R,6R)-2,6-二(苄氧基)-5-(叔丁基二甲基硅氧基)-8-氯-3-(4-甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基-7-氧代壬醛(30)：i)镁溴化物•OEt2介导的醛3与(Z)-2-苄氧基-1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)乙烯的非对映选择性羟醛反应，以及ii)甲基(2R,3R,5R,6S)-2,6-二(苄氧基)-3,7-二(叔丁基二甲基硅氧基)-5-(4-甲氧基苄氧基)-4,4-二甲基庚酸酯与1,1-二氯乙基锂的反应，接着通过1,1-二氯乙基锂连续还原脱卤，生成1,1-二氯乙基酮。最后，通过SmI2介导的羟醛环化反应，将手性的8-氯-7-氧代醛30转化为八元环烯酮1。

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.113
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-泛酰内酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R,4R)-2-(4-methoxyphenyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  一种制备与紫杉醇B环对应的光学活性聚氧8元环烯酮的有效方法

  摘要：

  开发了一种制备足量8元环烯酮1的有效方法。首先，通过衍生自 D-泛内酯的烯烃 7 的非对映选择性二羟基化制备光学活性三烷氧基醛 3。其次，通过以下反应新合成了 8-氯-7-氧醛 20α,β：即，MgBr2·OEt2 介导的醛 3 与乙烯酮（三甲基甲硅烷基）缩醛 15 的非对映选择性羟醛反应，酯的直接 1,1-二氯乙基化17 与 1,1-二氯乙基锂，所得 α,α-二氯乙基酮 18 与 nBu3SnH 部分脱卤。最后，手性 8-氯-7-氧醛 20α,β 通过 SmI2 介导的羟醛环化作用转化为 8 元环烯酮 1。

  DOI：

  10.1246/cl.1999.1145

文献信息

• N-tert-Butylbenzenesulfenamide-catalyzed oxidation of alcohols to the corresponding carbonyl compounds with N-chlorosuccinimide
  作者：Jun-ichi Matsuo、Daisuke Iida、Hiroyuki Yamanaka、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00479-4

  日期：2003.8

  N-tert-Butylbenzenesulfenamide (1)-catalyzed oxidation of various primary and secondary alcohols to the corresponding aldehydes and ketones was efficiently carried out by using N-chlorosuccinimide (NCS) in the coexistence of potassium carbonate and molecular sieves 4 Å at easy-to-control temperatures ranging from 0°C to room temperature. The present catalytic oxidation was performed without giving any

  ñ -叔-Butylbenzenesulfenamide（1）催化各种伯醇和仲醇的成相应的醛和酮的氧化被有效利用进行Ñ氯琥珀酰亚胺（NCS）在碳酸钾和分子筛共存4埃在易于-控制温度范围从0°C到室温。进行本发明的催化氧化而不会损害醇中的官能团，并且由于其温和的反应条件，在形成不稳定醛的醇的氧化中特别有效。此外，伯羟基选择性氧化发生在1-催化的几种二醇的氧化。机理调查建议的次磺酰胺的氯化1通过NCS导致形成一个键的物种，ñ -叔-butylbenzenesulfinimidoyl酰氯（2），其又被氧化的醇中，有碳酸钾的存在下，通过伴随的再生，得到羰基产品催化剂1。
• A Striking Exception to the Chelate Model for Acyclic Diastereocontrol: Efficient Access to a Versatile Propargyl Alcohol for Chemical Synthesis
  作者：Sami Tlais、Ronald Clark、Gregory Dudley

  DOI：10.3390/molecules14125216

  日期：——

  four-step, asymmetric synthesis of a chiral propargyl alcohol 1 from (R)-pantolactone is described. A key feature of the synthesis is a diastereoselective acetylide addition to a chiral alpha-alkoxy-aldehyde 7, in which unusual Felkin selectivity is observed, despite the potential for chelation control. Crystalline propargyl alcohol 1 is valuable for complex molecule synthesis, and is easy to prepare

  描述了从 (R)-泛内酯合成手性炔丙醇 1 的四步不对称合成。该合成的一个关键特征是非对映选择性乙炔化物添加到手性 α-烷氧基醛 7 中，尽管具有螯合控制的潜力，但仍观察到了不寻常的 Felkin 选择性。结晶炔丙醇 1 对于复杂分子的合成很有价值，并且易于制备多克数量和高非对映体纯度。
• A gold-catalyzed alkyne-diol cycloisomerization for the synthesis of oxygenated 5,5-spiroketals
  作者：Sami F Tlais、Gregory B Dudley

  DOI：10.3762/bjoc.7.66

  日期：——

  A highly efficient synthesis of oxygenated 5,5-spiroketals was performed towards the synthesis of the cephalosporolides. Gold(I) chloride in methanol induced the cycloisomerization of a protected alkyne triol with concomitant deprotection to give a strategically hydroxylated 5,5-spiroketal, despite the potential for regiochemical complications and elimination to furan. Other late transition metal Lewis acids were less effective. The use of methanol as solvent helped suppress the formation of the undesired furan by-product. This study provides yet another example of the advantages of gold catalysis in the activation of alkyne π-systems.

  一种高效合成含氧5,5-螺环缩酮的方法被用于头孢菌素类化合物的合成。在甲醇中，氯化金(I)诱导了一种受保护的炔三醇的环异构化反应，并伴随去保护作用，形成了一种具有战略性羟基化的5,5-螺环缩酮，尽管可能存在区域化学复杂性和生成呋喃的可能性。其他晚期过渡金属Lewis酸的效果较差。甲醇作为溶剂有助于抑制不良呋喃副产物的生成。这项研究提供了另一个金催化在激活炔π-体系中的优势的例子。
• Novel Protoilludane Lead Structure for Veterinary Antibiotics: Total Synthesis of Pasteurestins A and B and Assignment of Their Configurations
  作者：Marion Kögl、Lothar Brecker、Ralf Warrass、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/ejoc.200800074

  日期：2008.6

  bovine respiratory disease. These properties qualified 1 and 2 as potential lead structures for new veterinary antibiotics; however, neither the absolute nor the relative configurations had been determined, nor were the compounds available any longer. We thus developed total syntheses of 1 and 2 and clarified their structures and their biological profiles. Key steps were two [2+2+2] CpCo(CO)2-mediated

  在最近的一项专利中公开了两种新的原油烷倍半萜类化合物，称为巴氏杀菌素 A 和 B（1 和 2）。据报道，这些化合物对某些溶血性曼海姆氏菌菌株表现出强烈的选择性活性，这些菌株是牛呼吸道疾病的病原体。这些特性使 1 和 2 成为新兽用抗生素的潜在先导结构；然而，既没有确定绝对构型也没有确定相对构型，化合物也不再可用。因此，我们开发了 1 和 2 的全合成，并阐明了它们的结构和生物学特征。关键步骤是两种合成中的两个 [2+2+2] CpCo(CO)2 介导的 Vollhardt 环加成，以及 2 合成中锡介导的不对称 Reformatsky 型缩合反应，产物分布随温度变化。
• Stereocontrol of 5,5-Spiroketals in the Synthesis of Cephalosporolide H Epimers
  作者：Sami F. Tlais、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/ol102201z

  日期：2010.10.15

  A blueprint for controlling the stereochemistry of oxygenated 5,5-spiroketals using chelation effects is provided. Chelation specifically of zinc salts (other protic and Lewis acids were less effective) between the spiroketal oxygen and an appropriately positioned alcohol group overrides normal biases in the preparation of 5,5-spiroketals, as illustrated by the stereocontrolled synthesis of epimeric cephalosporolide H isomers. This study provides new and valuable information for prescribing the chirality of the stereogenic core of 5,5-spiroketals.