2′,3′,5′-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)-N⁶,N⁶-(diethyl)nebularine | 1126115-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘌呤核苷
• 英文名称: 2′,3′,5′-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)-N⁶,N⁶-(diethyl)nebularine
• 英文别名: 2',3',5'-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)-N6,N6-diethyl-2'-deoxyadenosine；9-[(2R,3R,4R,5R)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxolan-2-yl]-N,N-diethylpurin-6-amine
• CAS: 1126115-20-5
• 化学式: C₃₂H₆₃N₅O₄Si₃
• 分子量: 666.14
• InChiKey: ATGUCRYRBLIEDX-CTDWIVFPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.37
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  83.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-氯嘌呤核苷 在 咪唑 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 2′,3′,5′-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)-N⁶,N⁶-(diethyl)nebularine
  参考文献：
  名称：

  N6,C5'-腺苷双功能化的一般方法

  摘要：

  在 C6-卤代嘌呤核糖核苷中，已知容易获得的 6-氯衍生物与胺，特别是芳基胺发生缓慢的 S N Ar 反应。在这项工作中，我们表明在 EtOH 中的 0.1 M AcOH 中，芳胺在 2',3',5'-三-O -( t -BuMe 2 Si)-保护的 6-氯嘌呤的 C6 位上非常有效地反应核苷（6-ClP-核苷），伴随着 5'-甲硅烷基的裂解。这些两步法通常以良好的收率进行，值得注意的是，在没有 AcOH 的情况下，反应要慢得多和/或收率较低。2',3',5'- tri- O -( t -BuMe 2的相应反应Si)-保护的 6-ClP-核苷与烷基胺进行得很好，但在伯羟基末端没有去甲硅烷基化。这些差异可能是由于在这些反应中形成的氯化铵的酸性，AcOH 的作用不是去甲硅烷基化，而可能只是嘌呤活化。在 0 °C 下，在 THF 中加入 50% 的 TFA 水溶液，从 2',3',5'-三-O -(

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01587

文献信息

• Synthesis of N6,N6-Dialkyladenine Nucleosides Using Hexaalkylphosphorus Triamides Produced in Situ
  作者：Mahesh K. Lakshman、Asad Choudhury、Suyeal Bae、Eliezer Rochttis、Padmanava Pradhan、Amit Kumar

  DOI：10.1002/ejoc.200800752

  日期：——

  Reactions between secondary amines and phosphorus trichloride (PCl3) leads to the formation of the corresponding tris(dialkylamino)phosphines or hexaalkylphosphorus triamides [HAPT: (R2N)3P]. Reaction of silyl-protected 2'-deoxyinosine and acetyl-protected inosine with the in situ formed HAPT and iodine (I2) leads to the formation of N6,N6-dialkyl adenosine and 2'-deoxyadenosine. In some cases the

  仲胺与三氯化磷 (PCl3) 之间的反应导致形成相应的三（二烷基氨基）膦或六烷基磷三酰胺 [HAPT: (R2N)3P]。甲硅烷基保护的 2'-脱氧肌苷和乙酰基保护的肌苷与原位形成的 HAPT 和碘 (I2) 的反应导致形成 N6,N6-二烷基腺苷和 2'-脱氧腺苷。在某些情况下，胺的化学计量与叔胺碱的使用一样重要。通过 31 P1H} NMR 研究了胺化学计量对 HAPT 与 I2 反应的影响。
• General Approach to <i>N</i>⁶,C5′-Difunctionalization of Adenosine
  作者：Dellamol Sebastian、Sakilam Satishkumar、Padmanava Pradhan、Lijia Yang、Mahesh K. Lakshman

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01587

  日期：2022.1.7

  group from 2′,3′,5′-tri-O-(t-BuMe2Si)-protected N6-alkyl adenosine derivatives and from 6-ClP-riboside was readily achieved. Reactions of the 5′-deprotected 6-ClP-riboside with alkyl amines proceeded in high yields and under mild conditions. Because these complementary methodologies yielded N6-aryl and -alkyl adenosine derivatives containing a free 5′-hydroxyl group, a variety of product functionalizations

  在 C6-卤代嘌呤核糖核苷中，已知容易获得的 6-氯衍生物与胺，特别是芳基胺发生缓慢的 S N Ar 反应。在这项工作中，我们表明在 EtOH 中的 0.1 M AcOH 中，芳胺在 2',3',5'-三-O -( t -BuMe 2 Si)-保护的 6-氯嘌呤的 C6 位上非常有效地反应核苷（6-ClP-核苷），伴随着 5'-甲硅烷基的裂解。这些两步法通常以良好的收率进行，值得注意的是，在没有 AcOH 的情况下，反应要慢得多和/或收率较低。2',3',5'- tri- O -( t -BuMe 2的相应反应Si)-保护的 6-ClP-核苷与烷基胺进行得很好，但在伯羟基末端没有去甲硅烷基化。这些差异可能是由于在这些反应中形成的氯化铵的酸性，AcOH 的作用不是去甲硅烷基化，而可能只是嘌呤活化。在 0 °C 下，在 THF 中加入 50% 的 TFA 水溶液，从 2',3',5'-三-O -(