1,1-Difluoro-2-(2-methoxyethoxymethoxy)pent-1-en-3-ol | 170941-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1-Difluoro-2-(2-methoxyethoxymethoxy)pent-1-en-3-ol
• CAS: 170941-65-8
• 化学式: C₉H₁₆F₂O₄
• 分子量: 226.22
• InChiKey: UBEPWLNOLOSCMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-Difluoro-2-(2-methoxyethoxymethoxy)pent-1-en-3-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.33h， 生成 Methyl 2-benzyloxy-3,3-difluoro-4-oxoheptanoate
  参考文献：
  名称：

  通过[3,3] sigmatropic重排合成α-羟基-β，β-二氟-γ-酮酸酯

  摘要：

  易得的γ，γ-二氟烯丙基醇得自 三氟乙醇被有效地酯化。暴露于强大的基础（LDA）提供了 酯 烯醇盐，其中的螯合物既可控制构型，又能稳定防止碎裂，它们被捕获为甲硅烷基烯酮 缩醛。发生重排，得到碱敏酸产物。在温和的条件下进行酯化，得到可纯化的甲基酯，其中被掩盖的酮已被释放。在α位置带有苄氧基或烯丙氧基的离去物可以脱保护并释放酒类。

  DOI：

  10.1039/b004766j
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三氟-2-[(2-甲氧基乙氧基)甲氧基]乙烷 、 丙醛 在 正丁基锂 作用下， 生成 1,1-Difluoro-2-(2-methoxyethoxymethoxy)pent-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过分子内自由基环化的系统合成多氟化α，α-二氟-γ-内酯。

  摘要：

  来自烯丙基O-（三甲基甲硅烷基）-α-溴-α，α-二氟乙缩醛的碳自由基可以区域特异性地环化到烯烃部分上，从而以高收率得到γ-内酯。然后将内酯转化为相应的α，α-二氟-γ-内酯。因此，通过分子内自由基环化作为关键反应，完成了多氟化α，α-二氟-γ-内酯的系统合成。半经验MO计算研究表明，α，α-二氟乙酸酯具有独特的性质，即电子在α，α-二氟乙酰基的SOMO轨道上发生了完全的离域化；这导致环化失败。为了应用目前的自由基反应，首先合成了二氟乙酰胺的两种对映体，即非洲雄性甘蔗蛀虫性信息素的类似物，已经证明。电生理学测试表明，二氟类似物在嗅觉受体上的活性与天然的艾德诺德同等。

  DOI：

  10.1021/jo982035b

文献信息

• [3,3]-Sigmatropic Rearrangement Routes to β-Fluoro- and β,β-Difluoro-carbonyl Derivatives.
  作者：Sunita T. Patel、Jonathan M. Percy、Robin D. Wilkes

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00694-4

  日期：1995.10

  Difluoroallylic alcohols prepared in two steps from trifluoroethanol underwent a range of Claisen and related [3,3]-rearrangements in moderate to good yield. In one case, the rearrangement product underwent rapid dehydrofluorination to afford an interesting fluorodienal Monofluoroallylic alcohols rearranged more slowly but resisted dehydrofluorination.

  由三氟乙醇分两步制备的二氟烯丙醇以中等至良好的收率进行了一系列的Claisen和相关的[3,3]重排。在一种情况下，重排产物经历快速的脱氟化氢作用，得到令人感兴趣的氟二烯单氟代烯丙基醇，其重排的速度较慢，但​​抵抗了脱氟化氢作用。
• Facile [2,3]-rearrangements of difluoroallylic alcohols with CP and CS bond formation
  作者：Kevin Blades、Sunita T Patel、Jonathan M Percy、Robin D Wilkes

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01358-5

  日期：1996.8

  chlorodiphenylphosphine, to the corresponding sulfoxides and phosphine oxides. In the primary cases, the rearrangement was considerably slower, while in the tertiary cases, SN2′ chlorination reactions competed to a significant extent. Heating the sulfoxide products with triethyl phosphite failed to induce conversion back to the allylic alcohols, consistent with the strong preference of the CF2 centre for

  伯，仲和叔二氟烯丙基醇在用苯基亚磺酰氯或氯二苯基膦处理后，容易地[2,3]重排为相应的亚砜和氧化膦。在主要情况下，重排相当慢，而在第三情况下，S N 2'氯化反应在很大程度上竞争。用亚磷酸三乙酯加热亚砜产物未能诱导转化回烯丙基醇，这与CF 2中心强烈偏爱sp 3杂交状态相一致。
• New fluorine-containing building blocks from trifluoroethanol. 1
  作者：Sunita T. Patel、Jonathan M. Percy、Robin D. Wilkes

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00525-d

  日期：1995.8

  A new fluorine containing acyl anion equivalent 1,1-difluoro-2-lithio-2-[(methoxyethoxy)methoxy]ethene 12 has been prepared from trifluoroethanol and trapped with a number of electrophiles in good yield. Effective electrophiles included Group(IV) halides and carbonyl compounds. Attempts to alkylate using iodomethane were unsuccessful.

  由三氟乙醇制备了一种新的含氟酰基阴离子当量的1,1-二氟-2-硫代-2-[（甲氧基乙氧基）甲氧基]乙烯12，并以良好的收率捕获了许多亲电试剂。有效的亲电试剂包括（IV）族卤化物和羰基化合物。使用碘代甲烷进行烷基化的尝试未成功。
• The [2,3]-Wittig rearrangement in organofluorine chemistry
  作者：Sunita T. Patel、Jonathan M. Percy

  DOI：10.1039/c39920001477

  日期：——

  Ethers of a difluoroallylic alcohol undergo clean, high-yielding [2,3]-Wittig rearrangements in tetrahydrofuran (THF) at –30 °C, affording highly functionalised products with an in-chain difluoromethylene group.

  二氟烯丙醇醚在四氢呋喃（THF）中经历清洁、高产的[2,3]-Wittig重排，在-30°C下，生成具有链内二氟亚甲基的高官能度产物。
• Concise Syntheses of γ-Oxo-β,β-difluorinated Amino Acids via Chelated [3,3]-Rearrangement of Difluoroallylic Alcohols
  作者：Jonathan M. Percy、Michael E. Prime、Michael J. Broadhurst

  DOI：10.1021/jo981119h

  日期：1998.10.1