3-(1,4-cyclohexadien-1-yl)-1-propanoic acid | 85029-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3-(1,4-cyclohexadien-1-yl)-1-propanoic acid
• 英文别名: 3-(cyclohexa-1,4-dien-1-yl)propanoic acid；3-cyclohexa-1,4-dienyl-propionic acid；1,4-cyclohexadienepropanoic acid；3-cyclohexa-1,4-dienylpropionic acid；3-Cyclohexa-1,4-dien-1-ylpropanoic acid
• CAS: 85029-28-3
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: UPHVKZUAPKEZBV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48 °C
• 沸点：
  280.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1,4-cyclohexadien-1-yl)-1-propanoic acid 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 对甲苯磺酰叠氮 、 草酰氯 、 氨 、 sodium methylate 、 sodium 、 四氯化锡 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 3-苯基丙酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， 反应 91.33h， 生成 2-Diazo-2,3,4,7-tetrahydro-3a,7a-etheno-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  Tsuji, Takashi; Nishida, Shinya; Okuyama, Masahiro, Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 39, p. 9804 - 9813

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基丙酸 在 calcium 、 氯化铵 、 乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以56%的产率得到3-(1,4-cyclohexadien-1-yl)-1-propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  低活性碱土金属的机械化学桦木还原

  摘要：

  机械化学活化提高了镁和钙的还原能力，允许在环境条件下在球磨机中的无氨 Birch 反应中利用这些金属作为有利的还原剂。

  DOI：

  10.1002/anie.202319449

文献信息

• Scalable and safe synthetic organic electroreduction inspired by Li-ion battery chemistry
  作者：Byron K. Peters、Kevin X. Rodriguez、Solomon H. Reisberg、Sebastian B. Beil、David P. Hickey、Yu Kawamata、Michael Collins、Jeremy Starr、Longrui Chen、Sagar Udyavara、Kevin Klunder、Timothy J. Gorey、Scott L. Anderson、Matthew Neurock、Shelley D. Minteer、Phil S. Baran

  DOI：10.1126/science.aav5606

  日期：2019.2.22

  Scaled-up sodium-free Birch reductions The so-called Birch reduction is frequently used by chemists despite its daunting conditions: Pyrophoric sodium is dissolved in pure liquified ammonia to achieve partial reduction of aromatics. Peters et al. surveyed and then optimized small-scale electrochemical alternatives to devise a safer protocol that can work on a larger scale with a broad range of functionally

  大规模无钠桦木还原尽管条件艰巨，化学家仍经常使用所谓的桦木还原：将发火钠溶解在纯液氨中以实现芳烃的部分还原。彼得斯等人。研究并优化了小规模电化学替代方案，以设计出一种更安全的方案，可以在更大范围内使用各种功能复杂的底物。科学，本期第 14 页。838 优化的电化学条件比溶解在氨中的钠更安全地还原各种芳香族底物。还原电合成在复杂有机基质的大规模应用中面临着长期的挑战。在这里，我们展示了数十年对锂离子电池材料、电解质和添加剂的研究如何为实现 Birch 还原的实际可扩展的还原电合成条件提供灵感。具体来说，我们证明，使用牺牲阳极材料（镁或铝），结合廉价、无毒、水溶性质子源（二甲基脲）以及受电池技术[三（吡咯烷）磷酰胺]启发的过充电保护剂可以允许用于医药相关结构单元的多克规模合成。我们展示了这些条件如何相对于经典的电化学和化学溶解金属还原具有非常高水平的官能团耐受性。最后，我们证明相同的电化学条件可以应用于其他溶解金属型还原转化，包括
• Organocatalyzed Birch Reduction Driven by Visible Light
  作者：Justin P. Cole、Dian-Feng Chen、Max Kudisch、Ryan M. Pearson、Chern-Hooi Lim、Garret M. Miyake

  DOI：10.1021/jacs.0c05899

  日期：2020.8.5

  The Birch reduction is a powerful synthetic methodology that uses solvated electrons to convert inert arenes to 1,4-cyclohexadienes-valuable intermediates for building molecular complexity. Birch reductions traditionally employ alkali metals dissolved in ammonia to produce a solvated electrons for the reduction of unactivated arenes such as benzene (Ered < -3.42 V vs. SCE). Photoredox catalysts have

  Birch 还原是一种强大的合成方法，它使用溶剂化电子将惰性芳烃转化为 1,4-环己二烯有价值的中间体，以构建分子复杂性。桦木还原传统上使用溶解在氨中的碱金属来产生溶剂化电子，用于还原未活化的芳烃，例如苯（Ered < -3.42 V vs. SCE）。光氧化还原催化剂在高度还原应用中越来越受欢迎，但没有报道显示出足以减少苯的还原潜力。在这里，我们引入苯并苝酰亚胺作为新型有机光氧化还原催化剂，用于在环境温度下进行桦木还原，并由市售 LED 的可见光驱动。使用低催化剂负载量（<1 摩尔百分比），在完全无金属的反应中，苯和其他官能化芳烃以中等至良好的产率选择性地转化为 1,4-环己二烯。机理研究表明，这种前所未有的可见光诱导反应是通过有机光氧化还原催化剂利用两个可见光光子的能量影响单个高能化学转化的能力实现的。
• An alternative route to tethered Ru(II) transfer hydrogenation catalysts
  作者：Roy Hodgkinson、Václav Jurčík、Hans Nedden、Andrew Blackaby、Martin Wills

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.01.071

  日期：2018.3

  A new route towards a series of tethered η6-arene/Ru(II) catalysts for use in the transfer and pressure hydrogenation of ketones and aldehydes to alcohols is reported. The route proceeds through the formation of an amide from the diamine precursor, followed by reduction, rather than the direct alkylation of the diamine. This has the advantage that dialkylation of the amine is avoided during the synthesis

  向一系列栓系η的新路线6报告了在酮和醛为醇的转让和压力氢化使用-arene /钌（II）催化剂。该路线是通过由二胺前体形成酰胺，然后还原而不是使二胺直接烷基化而进行的。这样做的优点是在合成过程中避免了胺的二烷基化。通过这种新的途径，二者的外消旋和对映体纯的η 6 -arene /钌（II）系留催化剂可以以高收率来制备。
• Osmium(<scp>ii</scp>) tethered half-sandwich complexes: pH-dependent aqueous speciation and transfer hydrogenation in cells
  作者：Sonia Infante-Tadeo、Vanessa Rodríguez-Fanjul、Abraha Habtemariam、Ana M. Pizarro

  DOI：10.1039/d1sc01939b

  日期：——

  formation by attachment of the pendant alcohol–oxygen to the osmium centre, resulting in the alkoxy tethered complex [Os(η6-arene-O-κ1)(XY)]n+. Complexes 1C–13C of formula [Os(η6:κ1-C6H5(CH2)3OH/O)(XY)]+ are fully characterised, including the X-ray structure of cation 3C. Tether-ring formation is reversible and pH dependent. Osmium complexes bearing picolinate N,O-chelates (9–12) catalyse the hydrogenation

  水化通常被认为是细胞内金属药物活性的必要步骤。半不稳定配体可用于可逆金属药物活化。我们报道了一个新的锇( II )芳烃配合物家族，其分子式为 [Os(η 6 -C 6 H 5 (CH 2 ) 3 OH)(XY)Cl] +/0 ( 1–13 ) ，带有半稳定态 η 6 -结合芳烃 3-苯基丙醇，其中 XY 是中性 N,N 或阴离子 N,O -二齿螯合配体。 Os-Cl 键在水中断裂导致羟基/水加合物 Os-OH(H) 的形成。尽管被认为是惰性的，但羟基加合物意外地通过将侧醇-氧附着到锇中心而引发快速系链环形成，从而形成烷氧基系链络合物[Os(η 6 -芳烃- O -κ 1 )(XY )] n + .式 [Os(η 6 :κ 1 -C 6 H 5 (CH 2 ) 3 OH/O)(XY)] +的配合物1C–13C得到了充分表征，包括阳离子3C的 X 射线结构。系链环的形成是可逆的并且依赖于pH值。
• Non-Cryogenic, Ammonia-Free Reduction of Aryl Compounds
  申请人：University of Pittsburgh - Of the Commonwealth System of Higher Education

  公开号：US20220089508A1

  公开（公告）日：2022-03-24

  A method of reducing an aromatic ring or a cyclic, allylic ether in a compound includes preparing a reaction mixture including a compound including an aromatic moiety or a cyclic, allylic ether moiety, an alkali metal, and either ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, or a combination thereof, in an ether solvent; and reacting the reaction mixture at from −20° C. to 30° C. for a time sufficient to reduce a double bond in the aromatic moiety to a single bond or to reduce the cyclic, allylic ether moiety.

  在化合物中减少芳香环或环状烯丙基醚的方法包括准备反应混合物，其中包括含有芳香基团或环状烯丙基醚基团的化合物，一种碱金属，以及乙二胺、二乙二胺、三乙二胺或其组合物之一，在醚溶剂中；并将反应混合物在-20°C至30°C的温度下反应一段足够时间，以将芳香基团中的双键还原为单键，或减少环状烯丙基醚基团。