Methyl-2,6-di-O-benzyl-3,4-O-isopropyliden-β-D-galactopyranosid | 102854-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: Methyl-2,6-di-O-benzyl-3,4-O-isopropyliden-β-D-galactopyranosid
• 英文别名: methyl 2,6-di-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-β-D-galactopyranoside；(3aS,4R,6R,7R,7aS)-6-methoxy-2,2-dimethyl-7-phenylmethoxy-4-(phenylmethoxymethyl)-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran
• CAS: 102854-30-8
• 化学式: C₂₄H₃₀O₆
• 分子量: 414.499
• InChiKey: MUYDRMYDYFYKDI-BMXMUORJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl-2,6-di-O-benzyl-3,4-O-isopropyliden-β-D-galactopyranosid 在 palladium on activated charcoal 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.42h， 生成 β-D-Galp-(1->3)-β-D-Galp-O-CH3
  参考文献：
  名称：

  Entwicklung Eines合成3-der-O-β-d-吡喃半乳糖基-d-吡喃半乳糖

  摘要：

  摘要在三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯存在下，1,2,3,4,6-戊基-O-乙酰基-β-d-吡喃半乳糖与苄基4-O-乙酰基-2,6-二-O-苄基-β-反应d-吡喃半乳糖苷得到苄基2,6-二-O-苄基-3-O-β-d-吡喃半乳糖苷-β-d-吡喃半乳糖苷进一步转化为合成的1,2,4,6-四-O-乙酰基嵌段-3-O-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-d-吡喃半乳糖基）-β-d-吡喃半乳糖。这在路易斯酸催化剂存在下并与相应的糖基受体一起，得到8-甲氧基羰基辛基3-O-β-d-吡喃半乳糖苷-β-d-吡喃半乳糖苷和8-甲氧基羰基辛基O-β-d-吡喃半乳糖苷-（1 →3）-O-β-d-吡喃半乳糖苷-（1→3）-2-乙酰氨基-2-脱氧-α-d-吡喃半乳糖苷。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(85)85005-9
• 作为产物：
  描述：

  甲基-Β-D-吡喃半乳糖苷 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 mineral oil 为溶剂， 反应 32.25h， 生成 Methyl-2,6-di-O-benzyl-3,4-O-isopropyliden-β-D-galactopyranosid
  参考文献：
  名称：

  半乳糖受体糖基化反应的区域选择性：实验和理论研究。

  摘要：

  区域选择性糖基化允许为寡糖的合成规划更简单的策略，从而减少了使用保护基的需要。为了进一步了解这种区域选择性，我们分析了糖基化反应中2，6-二保护的甲基α-和β-吡喃半乳糖苷衍生物的OH-3和OH-4基团的相对反应性。通过简单的方法有效地制备了糖基受体，并评估了具有不同反应性的糖基供体。由于OH-3基团的赤道取向，实现了对1→3产物的高区域选择性。分子建模方法支持了支持O-3取代的总体趋势，尽管它显示出一些无法解释控制某些受体之间区域选择性差异的微妙因素的能力。然而，可以通过使用本文测定的一些受体在区域上选择性地安装Galp-（β1→3）-Galp连接。

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.294

文献信息

• Iminosugar glycoconjugates
  申请人：Technische Universität Graz

  公开号：EP1903034A1

  公开（公告）日：2008-03-26

  The iminosugar conjugates according to the invention are N-alkylated 1,5-dideoxy-1,5-iminohexitol or 1,5-dideoxy-1,5-iminopentitol derivatives. The iminosugar component can be, for example, D-gluco-, L-ido-, D-galacto-, D-manno-, 2-acetamido-2-deoxy-D-gluco- or xylo-configuration. The N-substituent is a protected L-α-aminoacid derivative, showing L-lysine-like structural features. The linkage between the carbohydrate and the peptide component is not via the usual glycosidic position, but shows structural features of a very stable tertiary amine. Thus the linkage is very stable. These new compounds are synthesised by using catalytic intramolecular reductive amination of dicarbonyl sugars with partially protected amino acids. The process of intramolecular reductive amination itself is carried out using Pearlman's catalyst (Pd(OH)2/C) and H2 at ambient pressure and room temperature. The resulting accessible class of iminosugar conjugate compounds is represented by the general structure shown in Figure 4(c). The alkyl chain length parameter n can be freely chosen from n=0 upwards. Preferably n is between 0 and 10, and more preferably n is 2, 3, or 4. Residue R1 can be chosen from H, OH, or NHAc, with Ac being Acetyl. R2 can be H, OH, or NHAc. R3, R4, R5, R6 can be H or OH. R7 and R8 can be H, CH2OH CH3, COQH, or COOR with R being Alkyl or Aryl. R9 and R10 can be chosen from H, NH2, NHR, with R being a protective group, an amino acid, a peptide, or a protein. R11 can be OH, O-Alkyl, O-Aryl, NH2, N-Alkyl, N-Aryl, amino acid or peptide, connected via an amide bond.

  本发明涉及的亚氨基糖缀合物是N-烷基化的1,5-二脱氧-1,5-亚氨基己糖醇或1,5-二脱氧-1,5-亚氨基戊糖醇衍生物。亚氨基糖部分可以是例如D-葡萄糖、L-艾杜糖、D-半乳糖、D-甘露糖、2-乙酰氨基-2-脱氧-D-葡萄糖或木糖构型。N-取代基是一种保护的L-α-氨基酸衍生物，显示出类似L-赖氨酸的结构特征。糖和肽组分之间的连接不是通过常规的糖苷位置，而是显示出非常稳定的叔胺的结构特征。因此，这种连接非常稳定。这些新化合物是通过使用催化剂催化二羰基糖与部分保护的氨基酸之间的分子内还原胺化合成的。分子内还原胺化过程本身是在常压和室温下使用Pearlman催化剂（Pd(OH)2/C）和氢气进行的。由此得到的一类亚氨基糖缀合物化合物的可及性由图4(c)所示的通用结构表示。烷基链长参数n可以从n=0开始自由选择。优选n在0到10之间，更优选n为2、3或4。残基R1可以从H、OH或NHAc中选择，其中Ac代表乙酰基。R2可以是H、OH或NHAc。R3、R4、R5、R6可以是H或OH。R7和R8可以是H、CH2OH、CH3、COQH或COOR，其中R是烷基或芳基。R9和R10可以从H、NH2、NHR中选择，其中R是一个保护基团、氨基酸、肽或蛋白质。R11可以是OH、O-烷基、O-芳基、NH2、N-烷基、N-芳基、氨基酸或肽，通过酰胺键连接。
• Method for the preparation of polyphosphorylated derivatives of galactopyranosides with a potential insulin-like activity
  申请人：EUROPHARMA, S.A.

  公开号：EP0456948A2

  公开（公告）日：1991-11-21

  Process for the preparation of polyphosphorylated galactose derivatives with an insulin-like activity wherein in a first step partially prectected alkyl a- or β-D-galactopyranosides or derivatives thereof containing two or three free hydroxyl groups are phosphitylated; in a second step the so obtained partially phosphitylated derivatives are oxidized to the partially phosphatated derivatives which in the third step are deprotected to the corresponding free phosphates which are isolated in the form of the sodium salt.

  制备具有胰岛素样活性的多磷酸化半乳糖衍生物的工艺，其中第一步将部分预检测到的含有两个或三个游离羟基的烷基 a-或 β-D-吡喃半乳糖苷或其衍生物磷酸化；第二步将得到的部分磷酸化衍生物氧化为部分磷酸化衍生物，第三步将其脱保护为相应的游离磷酸盐，并以钠盐的形式分离出来。
• A novel O -fucosylation strategy preactivated by ( p -Tol) 2 SO/Tf 2 O and its application for the synthesis of Lewis blood group antigen Lewis a
  作者：Cui-yun Li、Guang-jian Liu、Wei Du、Yuan Zhang、Guo-wen Xing

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.056

  日期：2017.5

  Based on a preactivation strategy using (p-To1)(SO)-S-2/Tf2O, a new O-fucosylation method with thioglycoside as donor under mild conditions was reported. High yields and excellent alpha-stereoselectivities of the fucosylation were obtained with secondary sugar alcohol as acceptors. Moreover, the novel fucosylation strategy was successfully applied to the synthesis of an important Lewis blood group antigen Lewis(a), which was obtained in nine linear steps with 27% overall yield. (C) 2017 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Barili, Pier Luigi; Berti, Giancarlo; Catelani, Giorgio, Gazzetta Chimica Italiana, 1992, vol. 122, # 4, p. 135 - 142
  作者：Barili, Pier Luigi、Berti, Giancarlo、Catelani, Giorgio、D'Andrea, Felicia

  DOI：——

  日期：——
• Entwicklung eines syntheseblocks der 3-O-β-d-galactopyranosyl-d-galactopyranose
  作者：Hans Paulsen、Thomas Hasenkamp、Michael Paal

  DOI：10.1016/0008-6215(85)85005-9

  日期：1985.11

  Abstract In the presence of trimethylsilyl triflate, 1,2,3,4,6-penta-O-acetyl-β- d -galactopyranose reacted with benzyl 4-O-acetyl-2,6-di-O-benzyl-β- d -galactopyranoside to give benzyl 2,6-di-O-benzyl-3-O-β- d -galactopyranosyl-β- d -galactopyranoside further converted into the synthetic block 1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β- d -galactopyranosyl)-β- d -galactopyranose. This, in

  摘要在三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯存在下，1,2,3,4,6-戊基-O-乙酰基-β-d-吡喃半乳糖与苄基4-O-乙酰基-2,6-二-O-苄基-β-反应d-吡喃半乳糖苷得到苄基2,6-二-O-苄基-3-O-β-d-吡喃半乳糖苷-β-d-吡喃半乳糖苷进一步转化为合成的1,2,4,6-四-O-乙酰基嵌段-3-O-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-d-吡喃半乳糖基）-β-d-吡喃半乳糖。这在路易斯酸催化剂存在下并与相应的糖基受体一起，得到8-甲氧基羰基辛基3-O-β-d-吡喃半乳糖苷-β-d-吡喃半乳糖苷和8-甲氧基羰基辛基O-β-d-吡喃半乳糖苷-（1 →3）-O-β-d-吡喃半乳糖苷-（1→3）-2-乙酰氨基-2-脱氧-α-d-吡喃半乳糖苷。