1,1-dimethoxy-3,3,5-trimethyl-cyclohexane | 67217-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1-dimethoxy-3,3,5-trimethyl-cyclohexane
• 英文别名: 3,3,5-Trimethyl-cylcohexanone-dimethylacetal；1,1-dimethoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane
• CAS: 67217-68-9
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂
• 分子量: 186.294
• InChiKey: VXPNKFVMGDNZRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethoxy-3,3,5-trimethyl-cyclohexane 在 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 丙酮 作用下， 生成 3,3,5-三甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  由表面束缚手性改性剂引导的 C=C 键的多相催化不对称氢化

  摘要：

  C=C 键的不对称氢化在有机合成中是最重要的，目前这种反应是用有机金属均相催化剂进行的。实现非均相金属催化氢化是一个非常理想的目标，需要迫使关键的对映分化步骤在金属表面发生。通过合成和应用六种手性硫化物配体，它们牢固地锚定在 Pd 纳米颗粒上并抵抗置换，我们首次实现了异佛尔酮的多相对映选择性催化氢化。高分辨率 XPS 数据表明，溶液中的配体吸附仅发生在 Pd 纳米颗粒上，而不发生在碳载体上。所有配体都含有吡咯烷氮，以使其与异佛尔酮底物相互作用，而硫化物官能团则提供与 Pd 表面所需的相互作用。发现每个配体分子高达约 100 个产物分子的对映选择性周转数在配体之间的不对称诱导中存在非常大的变化：观察到的对映体过量随着硫化物中烷基大小的增加而增加。这可能反映了表面上不同程度的配体分散：庞大的取代基阻碍了配体分子彼此靠近，抑制了密集岛的形成，有利于作为单独的分子分散，并导致有效的不对称诱导。相反

  DOI：

  10.1021/ja906356g
• 作为产物：
  描述：

  异佛尔酮 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 (S)-(+)-2-[(phenylthio)methyl]pyrrolidine 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1,1-dimethoxy-3,3,5-trimethyl-cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  由表面束缚手性改性剂引导的 C=C 键的多相催化不对称氢化

  摘要：

  C=C 键的不对称氢化在有机合成中是最重要的，目前这种反应是用有机金属均相催化剂进行的。实现非均相金属催化氢化是一个非常理想的目标，需要迫使关键的对映分化步骤在金属表面发生。通过合成和应用六种手性硫化物配体，它们牢固地锚定在 Pd 纳米颗粒上并抵抗置换，我们首次实现了异佛尔酮的多相对映选择性催化氢化。高分辨率 XPS 数据表明，溶液中的配体吸附仅发生在 Pd 纳米颗粒上，而不发生在碳载体上。所有配体都含有吡咯烷氮，以使其与异佛尔酮底物相互作用，而硫化物官能团则提供与 Pd 表面所需的相互作用。发现每个配体分子高达约 100 个产物分子的对映选择性周转数在配体之间的不对称诱导中存在非常大的变化：观察到的对映体过量随着硫化物中烷基大小的增加而增加。这可能反映了表面上不同程度的配体分散：庞大的取代基阻碍了配体分子彼此靠近，抑制了密集岛的形成，有利于作为单独的分子分散，并导致有效的不对称诱导。相反

  DOI：

  10.1021/ja906356g

文献信息

• Green production of polymer-supported PdNPs: application to the environmentally benign catalyzed synthesis of cis-3-hexen-1-ol under flow conditions
  作者：Carmen Moreno-Marrodan、Pierluigi Barbaro、Massimo Catalano、Antonietta Taurino

  DOI：10.1039/c2dt31626a

  日期：——

  under catalytic conditions show high activity, selectivity and durability in partial hydrogenation reactions under mild conditions, thus providing a green, low-cost option for fine-chemicals production. The application to the continuous-flow synthesis of the leaf alcohol fragrance cis-3-hexen-1-ol is demonstrated.

  在催化条件下在凝胶型离子交换树脂上生成的Pd纳米颗粒在温和条件下的部分加氢反应中显示出高活性，选择性和耐久性，因此为精细化学品的生产提供了绿色，低成本的选择。叶醇香精在连续流合成中的应用顺-3-己烯-1-醇 被证明。
• Heterogeneously Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of C═C Bonds Directed by Surface-Tethered Chiral Modifiers
  作者：David J. Watson、R.J. Bennie Ram John Jesudason、Simon K. Beaumont、Georgios Kyriakou、Jonathan W. Burton、Richard M. Lambert

  DOI：10.1021/ja906356g

  日期：2009.10.14

  approximately 100 product molecules per ligand molecule were found with a very large variation in asymmetric induction between ligands: observed enantiomeric excesses increased with increasing size of the alkyl group in the sulfide. This likely reflects varying degrees of ligand dispersion on the surface: bulky substituent groups hinder close approach of ligand molecules to each other, inhibiting close-packed

  C=C 键的不对称氢化在有机合成中是最重要的，目前这种反应是用有机金属均相催化剂进行的。实现非均相金属催化氢化是一个非常理想的目标，需要迫使关键的对映分化步骤在金属表面发生。通过合成和应用六种手性硫化物配体，它们牢固地锚定在 Pd 纳米颗粒上并抵抗置换，我们首次实现了异佛尔酮的多相对映选择性催化氢化。高分辨率 XPS 数据表明，溶液中的配体吸附仅发生在 Pd 纳米颗粒上，而不发生在碳载体上。所有配体都含有吡咯烷氮，以使其与异佛尔酮底物相互作用，而硫化物官能团则提供与 Pd 表面所需的相互作用。发现每个配体分子高达约 100 个产物分子的对映选择性周转数在配体之间的不对称诱导中存在非常大的变化：观察到的对映体过量随着硫化物中烷基大小的增加而增加。这可能反映了表面上不同程度的配体分散：庞大的取代基阻碍了配体分子彼此靠近，抑制了密集岛的形成，有利于作为单独的分子分散，并导致有效的不对称诱导。相反