(2E)-6-(trimethylsilyl)hex-2-en-5-yn-4-one | 53723-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2E)-6-(trimethylsilyl)hex-2-en-5-yn-4-one
• 英文别名: (E)-6-trimethylsilyl-2-hexen-5-yn-4-one；1-(trimethylsilyl)-hex-4-en-1-yn-3-one；1-trimethylsilylhex-4-en-1-yn-3-one；1-(Trimethylsilyl)-4-hexen-1-yn-3-one；(E)-1-trimethylsilylhex-4-en-1-yn-3-one
• CAS: 53723-96-9
• 化学式: C₉H₁₄OSi
• 分子量: 166.295
• InChiKey: MMPURATXAVXEQA-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  191.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.889±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.01
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-6-(trimethylsilyl)hex-2-en-5-yn-4-one 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 过氧化氢异丙苯 、 dimethyl sulfide borane 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 Benzoic acid (1R,2R,3S)-2-[(2S,4S,5R,6R)-4,5-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy]-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-methyl-pent-4-ynyl ester
  参考文献：
  名称：

  由催化炔醇环异构化产生的 6-脱氧-1,2-糖基的立体选择性糖基化

  摘要：

  在叔胺（三乙胺或 DABCO）和高度官能化的末端炔醇存在下，0.25 当量的 W(CO)6 的光解催化单步、高产率环异构化为内环烯醇醚。这种转化对于 5-羟基-1-己炔的每个非对映异构 3,4-双甲硅烷基醚是通用的，导致 6-脱氧-1,2-乙二醇的每个异构体的对映选择性和非对映选择性合成。每种糖基非对映异构体的立体选择性糖基化也已得到证明，并已应用于 d-洋地黄毒苷-β-4-d-洋地黄糖苷的制备。

  DOI：

  10.1021/ja994229u
• 作为产物：
  描述：

  6-(trimethylsilyl)hexa-2,5-diyn-4-ol 在 (Bu₃Sn)2Cu(CN)Li₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以6%的产率得到(2E)-6-(trimethylsilyl)hex-2-en-5-yn-4-one
  参考文献：
  名称：

  Water as a Proton Source in Regio- and Chemoselective Stannylcupration of Alkynes and Enynes

  摘要：

  在传统条件下，硅烷化炔烃或烯炔烃不会发生链烷化反应，但在有甲醇作为质子源的情况下，硅烷基团会被去除，从而发生链烷化反应。为了保留硅烷化炔烃的功能，甲基取代的炔烃 5 或炔烃 12 和 16 在铜酸盐溶液中有水存在的情况下，通过竞争反应进行了锡烷化反应。在这些条件下，观察到了高产率和完全的区域、立体和化学选择性，并且硅烷化炔烃功能得以保留。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3449

文献信息

• Synthesis of Unsymmetrically Substituted 1,3-Butadiynes and 1,3,5-Hexatriynes via Alkylidene Carbenoid Rearrangements
  作者：Annabelle L. K. Shi Shun、Erin T. Chernick、Sara Eisler、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/jo026481h

  日期：2003.2.1

  Unsymmetrically substituted 1,3-butadiynes and 1,3,5-hexatriynes are synthesized in four steps from commercially available aldehydes or carboxylic acids. The key step in this process involves a Fritsch-Buttenberg-Wiechell rearrangement, in which an alkylidene carbenoid intermediate subsequently rearranges to the desired polyyne. This rearrangement proceeds under mild conditions, and it is tolerant

  不对称取代的1,3-丁二炔和1,3,5-己三炔由市售的醛或羧酸分四个步骤合成。该过程中的关键步骤涉及Fritsch-Buttenberg-Wiechell重排，其中亚烷基类胡萝卜素中间体随后重排为所需的多炔。这种重排在温和的条件下进行，并且可以耐受一系列功能。通常，在程序上容易形成二溴代烯烃前体，再加上重排步骤的有效性，使得该方法成为利用钯或铜催化的传统的二炔和三炔合成方法的有吸引力的替代方法。
• Utility of the Tandem Pauson−Khand Reaction in the Construction of Tetracycles
  作者：Scott G. Van Ornum、Michelle M. Bruendl、Hui Cao、Mundala Reddy、Desiree S. Grubisha、Dennis W. Bennett、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo9914014

  日期：2000.4.1

  constituting up to 98% yield for each carbon-carbon bond so formed. Furthermore, tetracyclic [5.6.6.5] systems such as dicyclopenta[b,g]decalins 37, 38, and 40 were prepared from similar diene-diyne precursors via the tandem Pauson-Khand cyclization. Importantly, acetal 36 provided the desired cis-fused [5.6.6.5] system 38a (via 40a/b) in stereospecific fashion. This reaction is unique in that it provides

  已经通过利文豪斯的光解方法探索了串联的Pauson-Khand反应的范围对[5.5.5.5]-和[5.6.6.5]四环体系的区域特异性构建。快速的区域特异性进入关键的二烯-二炔11和19b实现了进入两个二环戊五烷类系统17和29。采用光化学介导的串联Pauson-Khand催化环化反应，以一锅法以区域特异性方式制备双环戊[a，e]戊烯（来自19b）和双环戊[a，f]戊烯（来自11）的母体环系统。在这些条件下，以74％的产率实现了无环二烯-二炔16向四环体系17的转化，而采用类似的方法以90％的产率将28转化为四环29。这比以前使用NMO的条件有了很大的改进。在该过程中产生了六个碳-碳键，对于如此形成的每个碳-碳键，其产率高达98％。此外，通过串联的Pauson-Khand环化反应，由类似的二烯-二炔前体制备了四环[5.6.6.5]系统，例如双环戊[b，g]十氢萘37、38和40。重要的是，
• Asymmetric Synthesis of Less Accessible α-Tertiary Amines from Alkynyl <i>Z-</i> Ketimines
  作者：Taichi Kano、Yusuke Aota、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/anie.201710084

  日期：2017.12.18

  highly stereoselective synthesis of hitherto less accessible chiral α‐tertiary amines with multiple structurally similar linear carbon chains was achieved through chiral auxiliary mediated addition of organolithium reagents to the geometrically well‐controlled alkynyl Z‐ketimines. This stereoselective nucleophilic addition offers a general approach to the asymmetric synthesis of nitrogen‐containing

  通过手性辅助介导将有机锂试剂添加到几何形状良好控制的炔基Z-酮亚胺中，可以实现迄今为止难以获得的具有多个结构相似的线性碳链的手性α-叔胺的高度立体选择性合成。这种立体选择性亲核加成为含氮手性材料的不对称合成提供了一种通用方法。
• Preparation of unsymmetrical dialkenyl ketones from the reactions of alkenyl alkynyl ketones with Gilman reagents
  作者：Phil Ho Lee、Jaekeun Park、Kooyeon Lee、Hyoung-Chun Kim

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01490-2

  日期：1999.9

  Unsymmetrical dialkenyl ketones were prepared from the reactions of alkenyl alkynyl ketones with 0.55 equiv of lithium dialkylcuprates.

  不对称的二烯基酮是由烯基炔基酮与0.55当量的二烷基铜酸锂反应制得的。
• Reactions of 5-(Trialkyl)silylpent-1-en-4-yn-3-ones with Hydrazines: Original Synthetic Routes to Luminescent Substances Containing Azole Motifs
  作者：Alexander A. Golovanov、Ivan S. Odin、Kareem V. Gordon、Radik N. Itakhunov、Dmitry M. Gusev、Sergey A. Sokov、Anna V. Vologzhanina、Stanislav A. Grabovskiy、Ilya M. Sosnin、Anton I. Ukolov、Olga I. Orlova、Vladimir A. Lazarenko、Pavel V. Dorovatovskii、Darina D. Darmoroz、Anastasiia O. Piven、Tetiana Orlova

  DOI：10.1055/s-0043-1763601

  日期：2024.1

  isoxazoles, thiophenes, thiazoles, benzo[d]thiazoles, and benzo[d]imidazoles. In reactions with hydrazine and its monosubstituted aromatic and heteroaromatic derivatives, the mentioned pent-1-en-4-yn-3-ones, containing Me3Si, Et3Si, and t-BuMe2Si groups at the triple bond, give 3-(trialkylsilyl)ethynylpyrazolines. Following stages of desilylation and 1,3-dipolar cycloaddition with nitrile oxides, the 3-(tr

  在肼与三烷基甲硅烷基取代的交叉共轭烯酮（pent-1-en-4-yn-3-ones）作为基本结构单元的选择性反应的基础上，这项工作提出了合成多取代发光材料的通用方法炔属吡唑啉、吡唑和含有吡唑啉、异恶唑、噻吩、噻唑、苯并[d]噻唑和苯并[d]咪唑结构片段的组合多杂环的衍生物。在与肼及其单取代芳族和杂芳族衍生物的反应中，所提到的在三键处含有Me3Si、Et3Si和t-BuMe2Si基团的pent-1-en-4-yn-3-酮，得到3-(三烷基甲硅烷基)乙炔基吡唑啉。在脱甲硅烷基化和与氧化腈的 1,3-偶极环加成阶段之后，3-(三烷基甲硅烷基)乙炔基吡唑啉形成组合的多杂环衍生物。因此，开发了一种从交叉共轭烯酮、芳基肼和α-氯苯甲醛肟合成含吡唑啉异恶唑的路线。对合成的唑类衍生物的环缩合机理和发光性能的某些方面进行了检查。