1-allyl-2-methylenecyclohexane | 7335-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1-allyl-2-methylenecyclohexane
• 英文别名: Cyclohexane, 1-methylene-2-(2-propenyl)-；1-methylidene-2-prop-2-enylcyclohexane
• CAS: 7335-58-2
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 136.237
• InChiKey: CYKGQCXCWURIAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-allyl-2-methylenecyclohexane 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 、 ruthenium trichloride 、 potassium fluoride 、 sodium periodate 、 <(Cp^TMS)2YMe>2 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氯化碳 、 环己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 cis-Hexahydroindan-8-carbonsaeure
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Cyclization/Silylation of Dienes Containing 1,1-Disubstituted Olefins Using Organolanthanide and Group 3 Organometallic Complexes

  摘要：

  The catalytic cyclization/silylation reaction of hindered dienes has been investigated using the relatively unhindered complexes Me2Si(C5H3SiMe3)(2)YCH(TMS)(2) and [Cp(2)(TMS)LnMe](2) (Ln = Y, Lu). A nide variety of dienes and trienes bearing a number of functional groups were cyclized, affording silanes containing quaternary centers in a diastereoselective fashion and in good yield. The products can be oxidized using one of several different protocols, yielding alcohols for further functionalization.

  DOI：

  10.1021/jo972359k
• 作为产物：
  描述：

  2-烯丙基环己酮 、 甲基三苯基溴化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以45%的产率得到1-allyl-2-methylenecyclohexane
  参考文献：
  名称：

  通过末端和 1,1-二取代烯烃的正式硼氢化合成仲烷基硼烷和叔烷基硼烷

  摘要：

  铜催化的末端或 1,1-二取代烯烃与双(频那醇)二硼和甲醇的官能化提供了正式的硼氢化产物，其具有有利于支化异构体的特殊区域控制。将此过程与使用铱和镍共催化的光催化交叉偶联相结合，为末端烯烃的加氢芳基化提供了一种有效的、高度区域选择性的过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03090

文献信息

• Free radical annulation of dichlorocyclobutanones with sequential ring expansion
  作者：Paul Dowd、Wei Zhang、Steven J. Geib

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00093-n

  日期：1995.3

  reaction of dichloroketene with 1,5-dienes undergo intramolecular free radical annulation. Lewis acid-promoted ring-opening of the cyclized cyclobutanones then yields novel ring expansion products. Reaction of (R)-carvone provides an unusual example leading to the formation of a tricyclic dione. The carbonyl group of carvone enhances the radical cyclization and influences the ring-opening pathway.

  描述了一种新的合成序列，该序列在1，5-二烯的末端添加了烯酮的元素。由二氯乙烯酮与1，5-二烯反应产生的二氯环丁酮加合物经历分子内自由基环化。然后路易斯酸促进环化环丁酮的开环，产生新的扩环产物。（R）-香芹酮的反应提供了导致形成三环二酮的不寻常的例子。香芹酮的羰基增强自由基环化并影响开环途径。
• Diastereoselective Cyclization of 1,5-Dienes with the C−H Bond of Pyridine Catalyzed by a Cationic Mono(phosphinoamide) Alkyl Scandium Complex
  作者：Yanhui Chen、Di Song、Jing Li、Xiaoyan Hu、Xianjia Bi、Tao Jiang、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/cctc.201700980

  日期：2018.1.9

  The carbocyclization of non‐conjugated dienes mediated by organometallics is an important reaction for the synthesis of a variety of carbocyclic derivatives, but the direct annulation of dienes with an inert C−H bond of a substrate has remained unexplored to date. We herein report a series of novel rare‐earth dialkyl complexes bearing a phosphinoamide anion and demonstrate that the combination of a

  有机金属介导的非共轭二烯的碳环化是合成各种碳环衍生物的重要反应，但是迄今为止，具有底物惰性CH键的二烯直接环化尚未得到探索。本文我们报告了一系列新颖的稀土类的二烷基配合物带有phosphinoamide阴离子的并证明单（phosphinoamido）的组合-ligated钪二烷基与B（C复杂6 ˚F 5）3次的结果中的一种极好的催化剂顺式- 1,5-二烯与邻-C的选择性环化（sp 2）-吡啶的H键可提供一个新的吡啶基官能化的1,3-二取代的环戊烷衍生物家族，该衍生物含有单环，双环，螺环和杂环骨架，具有中等至优异的收率，具有高非对映选择性（顺式/反式可达99：1） 。
• Sequential cyclization-silylation reactions of 1,1-disubstituted alkenes catalyzed by a cationic zirconocene complex
  作者：Gary A. Molander、Christopher P. Corrette

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00981-2

  日期：1998.7

  A catalytic method for the sequential cyclization-silylation of dienes containing one or two 1,1-disubstituted alkene moieties to form various cyclic and bicyclic organosilanes in good yield is presented.

  提出了一种催化方法，用于以高收率顺序环化甲硅烷基化包含一个或两个1，1-二取代的烯烃部分的二烯，以形成各种环状和双环有机硅烷。
• A tandem 1,3-dipolar cycloaddition/electrophilic cyclization sequence: γ,δ-Unsaturated isoxazolines as precursors to ring-fused ethers
  作者：Mark J. Kurth、Michael J. Rodriguez

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89162-6

  日期：——

  A tandem 1,3-dipolar cycloaddition/electrophilic cyclization sequence affords cis-fused octahydrobenzo-and hexahydro-2H-cyclopenta[b]furans via the intermediacy of γ,δ-unsaturated isoxazolines.

  串联的1，3-偶极环加成/亲电环化序列通过γ，δ-不饱和异恶唑啉的中间体得到顺式稠合的八氢苯并-和六氢-2H-环戊[b]呋喃。
• Use of Cyclopropanols as Conformational Constraints in RCM
  作者：Ivan L. Lysenko、Hyung Goo Lee、Jin Kun Cha

  DOI：10.1021/ol0605631

  日期：2006.6.1

  [reaction: see text] Sequential application of the Kulinkovich cyclopropanation of carboxylic esters and RCM of the resulting cis-dialkenyl-tethered cyclopropanols provides an expedient route to functionalized medium-sized carbocycles. Subsequent elaboration of the cyclopropanol functionality, such as one-carbon ring expansion, to afford synthetically useful alpha,beta-enones is also worth noting.

  [反应：见正文]羧酸酯的库林科维奇环丙烷化的顺序应用和所得顺式-二烯基连接的环丙醇的RCM可以为官能化的中型碳环提供便利的途径。随后值得一提的是对环丙醇官能度（例如单碳环扩环）的详细说明，以提供合成上有用的α，β-烯酮。