2,2-dimethylhex-4-ynal | 950206-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethylhex-4-ynal
• 英文别名: 2,2-Dimethylhex-4-ynal
• CAS: 950206-13-0
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: SNQIZIHFWPTEBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethylhex-4-ynal 在 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 5-[5,5-dimethyl-2-(phenylsulfonyl)nona-2,3-dien-7-ynyl]-5-(hept-2-ynyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  铑（I）通过C（sp3）-C（sp）键活化催化同炔丙基烯丙基炔烃的环异构化

  摘要：

  在1,4-二恶烷中暴露于催化量的[RhCl（CO）2 ] 2后，高炔丙炔基炔烃经历新的环异构化，伴随着高炔丙官能团的炔基部分的迁移，从而产生六/五/五三环化合物产量高。在对13 C标记的底物进行实验的基础上，提出了一种合理的机制。将得到的三环衍生物进一步转化为具有邻位顺式二羟基的相应双环[3.3.0]骨架。

  DOI：

  10.1002/anie.201713096
• 作为产物：
  描述：

  2,2-Dimethylhex-4-yn-1-ol 在 三氧化硫吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.75h， 以943 mg的产率得到2,2-dimethylhex-4-ynal
  参考文献：
  名称：

  铑催化的芳族环化反应用于对映选择性合成（三氟甲基）环丁醇

  摘要：

  铑与芳基硼酸催化的1-（三氟甲基）-4-炔基-1-酮的环化反应可产生一类新的小环：带有三环外键的（三氟甲基）环丁醇。铑/手性二烯配合物的使用允许反应在温和的条件下进行，通常具有高对映选择性。获得了X射线晶体结构，证实了四元环产物的形成。

  DOI：

  10.1002/chem.201404896

文献信息

• Utilization of the Thorpe–Ingold Effect in the Synthesis of Cyclooctanoid Ring Systems via Anionic 6-<i>exo</i>-<i>dig</i> Cyclization/Claisen Rearrangement Sequence
  作者：Weston C. DeLomba、Elizabeth A. Stone、Kimberly A. Alley、Victoria Iannarone、Emily Tarsis、Sami Ovaska、Timo V. Ovaska

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01132

  日期：2020.8.7

  demonstrate a facile approach for the synthesis of gem-disubstituted cyclooctanoids, a motif found in several biologically active compounds. Appropriately substituted 1-alkenyl-5-pentyn-1-ols bearing gem-dialkyl substituents at either the C2, C3, or C4 position serve as useful precursors to a number of cyclooct-4-enone derivatives via a tandem, microwave-assisted oxyanionic 6-exo-dig cyclization/Claisen

  我们展示了一种合成宝石二取代环辛烷类化合物的简便方法，这是一种在几种生物活性化合物中发现的基序。适当取代的1-烯-5-戊炔-1-醇轴承宝石二烷基取代基在任一C2，C3，C4或位置作为经由串联有用的前体的数环辛-4-烯酮衍生物的，微波辅助含氧阴离子6- exo - dig环化/克莱森重排反应。宝石二烷基激活是必要的发生这些反应中，作为未活化的1-烯-5-戊炔-1-醇不能经历6-外型-挖在所采用的条件下进行环化。该方法以相应的进一步应用宝石-dialkoxy系统还探讨促进获得更复杂的碳环。
• Rhodium-catalyzed tandem addition–cyclization of alkynylimines
  作者：Kyoungmin Choi、Jung Min Joo、Chulbom Lee

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.009

  日期：2015.9

  A rhodium-catalyzed tandem addition–cyclization of alkynylimines is described. In this process employing a single rhodium catalyst, alkyne-tethered N-sulfinyl and sulfonylimines react with aryl/alkenylboronic acids and aryl/alkyl zinc reagents to give 2-alkylidene-substituted cyclobutyl and cyclopentyl amine products. The reaction occurs through a tandem sequence involving 1,2-carbometalation of the

  本文描述了铑催化的炔丙胺的串联加成-环化反应。在使用单一铑催化剂的该方法中，炔烃系的N-亚磺酰基和磺酰亚胺与芳基/烯基硼酸和芳基/烷基锌试剂反应，得到2-亚烷基取代的环丁基和环戊基胺产物。发生该反应通过涉及炔和4-和5- 1,2- carbometalation的串联序列外与亚胺所得到的链烯的铑-cyclization。该方法允许炔烃的催化加成/环化过程包括亚胺底物，从而提供了潜在的立体控制，可快速获得复杂的环丁基胺和环戊基胺。
• Nickel-Catalyzed Cycloadditions of Unsaturated Hydrocarbons, Aldehydes, and Ketones
  作者：Thomas N. Tekavec、Janis Louie

  DOI：10.1021/jo702508w

  日期：2008.4.1

  The nickel-catalyzed cycloaddition of unsaturated hydrocarbons and carbonyls is reported. Diynes and enynes were used as coupling partners. Carbonyl substrates include both aldehdyes and ketones. Reactions of diynes and aldehydes afforded the [3,3] electrocyclic ring-opened tautomers, rather than pyrans, in high yields. The cycloaddition reaction of enynes and aldehydes afforded two distinct products

  报道了镍催化的不饱和烃和羰基化合物的环加成反应。二炔和烯炔用作偶联伙伴。羰基底物包括醛和酮。二炔和醛的反应以高产率提供了 [3,3] 电环开环互变异构体，而不是吡喃。烯炔和醛的环加成反应得到两种不同的产物。在烷氧基镍的竞争性β-氢消除之前，在羰基碳与烯烃或炔烃的碳之一之间形成新的碳-碳键。烯炔的空间位阻极大地影响了烯炔和醛环加成的化学选择性。在某些情况下，还会形成二氢吡喃。环加成反应的范围扩大到包括烯炔和酮的偶联。在烯炔和酮的环加成反应中没有观察到β-氢消除。相反，形成 CO 键的还原消除专门用于以优异的产率提供二氢吡喃。在所有情况下，都观察到了完全的化学选择性；只有二​​氢吡喃的羰基碳与观察到烯烃，而不是炔烃。所有环加成反应均在室温下进行，并使用带有受阻 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基 (IPr) 或其饱和类似物 1,3-双(2,6-二异丙基苯基) 的镍催化剂)-4,5-二氢咪唑啉-2-亚基(SIPr)。
• Synthetic Studies toward Jatrophane Diterpenes from <i>Euphorbia characias</i>. Enantioselective Synthesis of (−)-15-<i>O</i>-Acetyl-3-<i>O</i>-propionyl-17-norcharaciol
  作者：Hannes Helmboldt、Martin Hiersemann

  DOI：10.1021/jo802581g

  日期：2009.2.20

  The enantioselective synthesis of (+)-17-norcharaciol is described. An uncatalyzed intramolecular carbonyl-ene reaction and a ring-closing metathesis were used as key C/C-connecting transformations to assemble the trans-bicyclo[10.3.0]pentadecane norditerpenoid core. We also report the evolution of our synthetic strategy toward the fully substituted characiol skeleton and the experiences from this venture.
• NEUROPATHY IMPROVERS CONTAINING NITROGENOUS COMPOUNDS AS THE ACTIVE INGREDIENT
  申请人：TEIJIN LIMITED

  公开号：EP1201235B1

  公开（公告）日：2005-10-12