3-(4',4'-dimethyl-trans-2'-pentenoyl)oxazolidin-2-one | 331991-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 3-(4',4'-dimethyl-trans-2'-pentenoyl)oxazolidin-2-one
• 英文别名: 3-(4,4-Dimethyl-pent-2-enoyl)-oxazolidin-2-one；3-[(E)-4,4-dimethylpent-2-enoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 331991-62-9
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₃
• 分子量: 197.234
• InChiKey: XRKNYVAZFVNTRZ-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 熔点：
  73.0-73.5 °C
• 沸点：
  258.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.128±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴-1-甲氧基乙烷 、 3-(4',4'-dimethyl-trans-2'-pentenoyl)oxazolidin-2-one 在 乙二醇 、 ytterbium(III) triflate 三乙基硼 、 氧气 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以35%的产率得到3-[3-(1-Methoxyethyl)-4,4-dimethylpentanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  前手性烯烃前手性自由基加成中的无环非对映选择

  摘要：

  当前手性自由基添加到前手性受体时，立体化学偏好（syn 或 anti）具有重要意义。这项研究的主要重点是确定哪些因素会影响同时形成的 β 和 γ 手性中心之间的相对立体化学。虽然发现将烷基 (6a-d) 和 α-烷氧基自由基 (16a-c)（< 或 = 6:1 syn）添加到受体 4、7、8、10 和 14 具有中等的非对映选择性，但始终具有高选择性观察到活性较低的卤化自由基 (6f,g) (>15:1 anti)。由于使用庞大的反应伙伴时反应性降低，因此难以评估烷基自由基加成中的空间影响；然而，对于更具反应性的 α-烷氧基自由基，发现增加空间体积会导致选择性适度增加。此外，当使用镧系路易斯酸时观察到更高的选择性，其环境（反应性）使用非手性添加剂进行了改变，这表明在自由基反应中提高选择性是一种潜在的简单方法。总的来说，这些结果表明显着的立体电子效应对于在前手性受体上实现前手性自由基加成的高水平选择性是必要的。

  DOI：

  10.1021/ja017510t
• 作为产物：
  描述：

  oxazolidinone acyl dimethylphosphonate 、 特戊醛 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以60%的产率得到3-(4',4'-dimethyl-trans-2'-pentenoyl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  前手性烯烃前手性自由基加成中的无环非对映选择

  摘要：

  当前手性自由基添加到前手性受体时，立体化学偏好（syn 或 anti）具有重要意义。这项研究的主要重点是确定哪些因素会影响同时形成的 β 和 γ 手性中心之间的相对立体化学。虽然发现将烷基 (6a-d) 和 α-烷氧基自由基 (16a-c)（< 或 = 6:1 syn）添加到受体 4、7、8、10 和 14 具有中等的非对映选择性，但始终具有高选择性观察到活性较低的卤化自由基 (6f,g) (>15:1 anti)。由于使用庞大的反应伙伴时反应性降低，因此难以评估烷基自由基加成中的空间影响；然而，对于更具反应性的 α-烷氧基自由基，发现增加空间体积会导致选择性适度增加。此外，当使用镧系路易斯酸时观察到更高的选择性，其环境（反应性）使用非手性添加剂进行了改变，这表明在自由基反应中提高选择性是一种潜在的简单方法。总的来说，这些结果表明显着的立体电子效应对于在前手性受体上实现前手性自由基加成的高水平选择性是必要的。

  DOI：

  10.1021/ja017510t

文献信息

• Enantioselective Michael addition reactions of malononitrile catalyzed by chiral Lewis acid and achiral amine catalysts
  作者：Kennosuke Itoh、Yoji Oderaotoshi、Shuji Kanemasa

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00084-3

  日期：2003.3

  Reactions of malononitrile with 3-(2-alkenoyl)-2-oxazolidinones or 1-(2-alkenoyl)-4-bromo-3,5-dimethylpyrazoles can be doubly activated by the use of catalytic amounts (10 mol% each) of both, (R,R)-DBFOX/Ph-Ni(ClO4)(2)(.)3H(2)O and amines, to give the Michael adducts in high chemical yields with satisfactory enantioselectivities. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.