6-[(2S,3S,4R,5E,7S,8S,9E)-4,8-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-hydroxy-3,7,9-trimethylundeca-5,9-dienyl]-4-methoxypyran-2-one | 160667-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 6-[(2S,3S,4R,5E,7S,8S,9E)-4,8-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-hydroxy-3,7,9-trimethylundeca-5,9-dienyl]-4-methoxypyran-2-one
• CAS: 160667-00-5
• 化学式: C₃₂H₅₈O₆Si₂
• 分子量: 594.98
• InChiKey: DNZUZYHDWWWWJR-YBZMBCFGSA-N

物化性质

• 沸点：
  617.1±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.13
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-[(2S,3S,4R,5E,7S,8S,9E)-4,8-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-hydroxy-3,7,9-trimethylundeca-5,9-dienyl]-4-methoxypyran-2-one 在 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以79%的产率得到(-)-ACRL-Toxin III B
  参考文献：
  名称：

  乳酸衍生酮的抗羟醛反应：在（-）-ACRL毒素IIIB的全合成中的应用

  摘要：

  真菌聚酮化合物衍生物（-）-ACRL毒素IIIB（4）由酮（S）-7分15个步骤（产率为21％）制备，总ds为88％。硼介导的（S）-7的抗醛醇缩合反应在合成中使用了两次，将立体化学控制在C 8 / C 9和C 12 / C 13处。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78576-5
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 barium dihydroxide 、 sodium periodate 、 锂硼氢 、 2,4-二甲基吡啶 、 二甲基十二/十四烷基叔胺 、 氯代二环己基硼烷 、 双氧水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 92.0h， 生成 6-[(2S,3S,4R,5E,7S,8S,9E)-4,8-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-hydroxy-3,7,9-trimethylundeca-5,9-dienyl]-4-methoxypyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  乳酸衍生酮的抗羟醛反应：在（-）-ACRL毒素IIIB的全合成中的应用

  摘要：

  真菌聚酮化合物衍生物（-）-ACRL毒素IIIB（4）由酮（S）-7分15个步骤（产率为21％）制备，总ds为88％。硼介导的（S）-7的抗醛醇缩合反应在合成中使用了两次，将立体化学控制在C 8 / C 9和C 12 / C 13处。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78576-5

文献信息

• Polyketide Synthesis Using the Boron-Mediated, anti-Aldol Reactions of Lactate-Derived Ketones: Total Synthesis of (-)-ACRL Toxin IIIB
  作者：Ian Paterson

  DOI：10.1055/s-1998-5929

  日期：1998.3

  The boron-mediated, anti-selective, aldol reactions of ketone 2 (and related derivatives) proceed with high levels of asymmetric induction, diastereoselectivities of up to 200:1 in favour of the aldol adducts 4 are obtained with achiral aldehydes and reagent control operates with chiral aldehydes. These lactate-derived ketones provide a versatile chiral auxiliary for the synthesis of beta-hydroxy carbonyl compounds. Oxidative removal of the auxiliary provides enantiomerically pure aldehydes 5, while reductive deoxygenation gives the corresponding ethyl ketones 6. This practical asymmetric methodology for generating anti-aldols is illustrated by an efficient total synthesis of (-)-ACRL toxin IIIB (7), which proceeds in 15 steps from 2 with 21% overall yield and 88% diastereoselectivity.
• Total Synthesis of ACRL Toxin IIIb: A Protocol for Parlaying Aldols into Synthons Containing Three Stereocenters Having an [n, n + 1, n + 4] Relationship
  作者：Michael J. Munchhof、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/jo00104a001

  日期：1994.12

  ACRL toxin IIIb (1) has been prepared by total synthesis. The synthesis demonstrates a general strategy for preparing compounds containing three stereocenters having an [n, n + 1, n + 4] relationship.